[学科竞赛]有机化学竞赛
2、苯的二元取代物——加“邻,间或对”字, 或用1,2-; 1,3-; 1,4-表示;或用英文“O-”“m-”“P-”表示。 3、 三元取代物——用数字代表取代基的位置或用“连,偏,均”字表示它们的位置。 4、 对结构复杂或支链上有官能团的化合物,也可把支链作为母体,苯环当作取代基命名. (二)苯的衍生物的命名 1、单苯环上连有-R,-NO2,-NO,-X等取代基时,以苯环作母体。 2、当苯环上连有-CH=CH2、-C≡CH、-NH2、-OH-CHO、-COR、-COOH、-SO3H、-COOR等取代基时,以苯作取代基。 3、当苯环上连有两个以上取代基时,按下列次序选择母体,前者为取代基,后者为母体。 芳基--芳烃分子的芳环上减去一个H后的基团叫芳基,用 “Ar”表示. 苯基--苯分子上减去一个H后的基团叫苯基,用“Ph”表示. 甲苯基--甲苯分子中苯环上减去一个H所得基团叫甲苯基. 苄基--甲苯的甲基上减去一个H,叫苯甲基或苄基. 5、萘的命名 命名与开链烃相似:以不饱和碳环为母体,侧链为取代基. 碳环上的编号顺序:应是不饱和键所在的位置号码最小. 对于只有一个不饱和键的环烯(或炔)烃,双键或叁键位置可不标. (A) 若只有一个不饱和碳上有侧链,该不饱和碳编号为1; (B) 若两个不饱和碳都有侧链或都没有侧链,则碳原子编号顺序除双键所在位置号码最小外,还要同时以侧链位置号码的加和数为最小. (1)对映体的理化性质 (2)外消旋体 外消旋体 例:2-羟基-3-氯丁二酸HOOC-CH-CH-COOH的立体异构 OH Cl 非对映体—(I)和(III)或(IV)以及(II)和(III)或(IV)也是立体异构,但它们不是互为镜象,不是对映体,这种不对映的立体异构体叫做非对映体. 非对映体旋光度不相同,而旋光方向则可能相同,也可能不同,其它物理性质都不相同。 例:酒石酸 HOOC-CH-CH-COOH的立体异构 OH OH (III)通过C(2)-C(3)键中心点的垂直线为轴旋转180°,就可以看出它可以与(IV)是叠合的: 在它的全重叠式构象中可以找到一个对称面。 在它的对位交叉式构象中可以找到一个对称中心。 酒石酸之所以有内消旋体,是由于它的两个手性碳原子所连接基团的构造完全相同。 当这两个手性碳原子的构型相反时,它们在分子内可以互相对映,因此,整个分子不再具有手性。 含有多个手性碳原子的分子却不一定都有手性。所以不能说凡是含有手性碳原子的分子都是手性分子。 内消旋酒石酸(III)和有旋光性的酒石酸(I)或(II)是非对映体,它不仅没有旋光性,并且物理性质也相差很大。 物理性质:对映体除旋光性不同,其它相同; 化学性质:非手性条件下相同;手性条件下不相同。 生物活性:对映体的生物活性不同。 肌肉中: 右旋乳酸 葡萄糖发酵: 左旋乳酸 丙酮酸还原: 无旋光性 ? 左旋体和右旋体的等量混合外消旋体,用(±)表示 * * 这四种异构体中(I) 和(III)、(IV)是非对映体. 非对映体 非对映体混合在一起,可以用一般的物理方法将它们分离出来. 2-羟基-3-氯丁二酸的物理性质 * * 这四种异构体中(I)和(II)是对映体;(III)和(IV)是同一种物质(它们可以相互叠合). I II III IV (2R,3R) (2S,3S) (2R,3S) (2S,3R) 内消旋体 以黑点为中心 在纸面上旋转180° 所以,(III)和(IV)是同一种分子。 (III)既然能与其镜象叠合,它就不是手性分子。因 此也没有旋光性。—这种物质叫 。 内消旋体 内消旋体与外消旋体均无旋光性,但它们的本质不同. 四、顺反异构体 ? (1)顺反命名法 环状化合物用顺、反表示。相同或相似的原子或基因 处于同侧称为顺式,处于异侧称为反式。例如, 顺、反异构体对于三取代或四取代乙烯难以运用。例: (Z)-1-溴-1-碘-2-氯乙烯 (2)Z、E命名法: 1.依次对双键碳原子上所连接基团排序。 2.C1与C2 上序数大的基团在同侧为Z, 在
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