[]7醇、酚、醚.pptVIP

（六）多元醇的化学性质 乙二醇铜（深蓝色） 甘油铜（深蓝色） 应用：用于鉴别邻二醇 一、 酚的分类和命名 Ar-OH （一）分类 根据酚羟基的数目：一元酚、二元酚、多元酚 根据芳环的不同：苯酚类、萘酚类等 （二）命名：根据母体的优先选择顺序 当芳环上还连有以下其它基团时： R- , RO- , -X , -NO2 , -NH2等取代基时，酚做母体。 -SO3H , -CHO , -COOH , -CN时，酚羟基作为取代基。 第二节 酚 2-甲基-4-甲氧基苯酚 邻羟基苯甲醛 1,3,5-苯三酚 邻甲基苯酚 4-烯丙基-2-甲氧基苯酚 丁香酚 3-甲氧基-1-萘酚 二、 酚的物理性质 酚的熔点、沸点比相应的芳烃要高。 酚能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂中；它们在水中 的溶解性，一般说来是随羟基增多、温度升高而增大。 绝大多数酚都是白色固体，但在空气中容易被氧化 成醌而显色 。 三、 酚的结构与化学性质 ③由于-OH的+C效应使苯环上电子云密度增大，苯环 易发生亲电取代（邻、对位） 酚的结构分析 P–?共轭 ① ①O-H键极性增强易断开，氢易解离而显酸性 ② ②C-O间的+C和-I效应方向相反使C-O键不易断开， -OH难以被取代 ③ 1、 酚的弱酸性 pKa 17.00 14.00 9.96 6.37 4.75 （1）应用：分离酚类物质 苯 苯酚 + NaOH 油层(苯) 水层(苯酚钠) 分层 H+ 苯酚 （2）当芳环上连有不同取代基时对酚的酸性影响不同 G: 供电子基，使O-H键极性减弱，酚的酸性减弱 吸电子基，使O-H键极性增强，酚的酸性增强 邻、对位的影响影响大于间位 10.0 7.22 8.39 7.15 4.00 0.71 苦味酸 NO2 NO2 O2N OH NO2 NO2 OH NO2 OH NO2 OH OH NO2 OH 石炭酸 练习：将下列化合物按酸性由强到弱排列 SO3H NO2 OH NO2 OH OH OH Br OH CH2OH ① ② ③ ④ ⑤ ⑥ —C＝C— OH (烯醇式) 烯醇式结构的特征反应 2、与FeCl3显色 6ArOH + FeCl3 [Fe(OAr)6]3- (有色配合物) 酚类多为蓝绿色 烯醇多为红紫色 3、 酚醚的生成 酚在碱性溶液中同卤代烃反应生成芳醚。反应中酚 与碱反应生成酚氧负离子，酚氧负离子作为亲核试剂与 卤代烃发生亲核取代反应。 例如: 4、 芳环上的亲电取代反应 （1）卤代反应 常用来检查苯酚的存在和进行定量测定苯酚含量(苯酚含量为10ppm时即可检出) (2)硝化反应 苦味酸(9%) 很强的酸性（pKa=0.71) （3）磺化反应 OH H2SO4 OH SO3H OH SO3H + 25℃ 49% 51% 100℃ 10% 90% SO3H SO3H OH 发烟 H2SO4 OH NO2 O2N NO2 HNO3 苦味酸的间接制备方法 5、酚的氧化反应 对苯醌（黄色） 多元酚更容易被氧化,即使较弱的氧化剂都能将其氧化 邻苯醌（红色） 一、醚的分类和命名 （一）分类 单醚:醚键两侧烃基相同 混醚:醚键两侧烃基不同 环醚: （二）命名 1.单醚的命名： 在醚字前面加上烃基名字即可，不饱和烃基醚应表明烃基数目 异丙醚 二苯醚 第三节 醚 环氧单醚 大环多醚 { 二乙烯醚 2.混醚的命名 命名时需要把两个烃基的名字都表示出来，优先基 团后列出;若有芳基,则芳基写在前。例如: 甲乙醚 甲基烯丙基醚 苯乙醚 烃基比较复杂的醚则是以烃为母体命名。选最长碳链 为主链，含氧的较小碳链作为取代基，称为烷氧基。 3-甲基-4-甲氧基己烷 对乙氧基苯酚 3.环醚的命名 以“环氧”为词头，烃作为母体，称为环氧某烷， 并标出氧原子在碳链上的位置。如果环比较大时，习 惯按杂环规则命名。 环氧乙烷 1，2-环氧丙烷 四氢呋喃 (1,4-环氧丁烷) 1，4-二氧六环 二、 醚的物理性质 沸点：醚的沸点比分子量相近的醇或酚的沸点要低得多， 同分子量相近的烷烃接近。例如: 乙醚　　 丁醇　 　戊烷 34.6℃　　 117.1℃