新17章气体的吸附和表面化学05.pptVIP

* 复旦大学化学系 * ㈡ 表面结构的影响 四方 六方 弯折 台阶 不同Pt晶面上反应性能有差异 * 复旦大学化学系 * Pt(111) Pt(100) Pt(10,8,7) 正己烷转化反应 * 复旦大学化学系 * 正庚烷脱氢环化反应 * 复旦大学化学系 * 合成氨反应 * 复旦大学化学系 * 三种晶面Fe (111)、(100)、(110)的氮解离化学吸附速率之比为60 : 3 : 1 具有配位数为7的原子催化活性最高 * 复旦大学化学系 * 催化反应分为： 结构敏感反应 -反应性能与催化剂的表面结构有关 结构非敏感反应 -反应性能与催化剂的表面结构无关 如环己烷脱氢为苯、乙烯加氢 * 复旦大学化学系 * §17-4 表面吸附态和表面反应机理 ㈠ 热脱附方法研究表面吸附态 高真空室中进行， 先使样品除去表面污染物， 研究气体达到指定的暴露量， 把残留气体抽走后， 程序升温加热样品， 用质谱仪记录脱附曲线 氧在银表面的脱附 * 复旦大学化学系 * 脱附速率方程 特定峰温 一级脱附 二级脱附 Tp 与? 无关 Tp 随? 增加而减小 不同 ? 条件下测量 Tp，求 Ed 和 ? * 复旦大学化学系 * 氧在银上的热脱附 ?态的脱附级数为一级，?态为二级 ?态为未解离的分子态吸附(不与CO反应)，?态解离的原子态吸附(与CO反应后,峰消失) 氧分子态和原子态的脱附活化能分别为92和134 kJ·mol?1 * 复旦大学化学系 * ㈡ 用表面能谱研究表面吸附态 合成氨反应 用二次离子质谱（SIMS）还直接测定了氮氢表面物种NHa、NH2,a的存在 推测反应机理 * 复旦大学化学系 * Secondary ion mass spectrometry(二次离子质谱) * 复旦大学化学系 * 合成氨反应：N2 + 3H2 = 2NH3 机理 N2 + 2 * ? 2 N* 1 H2 + 2 * ? 2 H* 3 N* + H* ? NH* + * 2 NH* + H* ? NH2* + * 2 NH2* + H* ? NH3 + 2 * 2 * 复旦大学化学系 * High Resolution Electron Energy Loss Spectroscopy 高分辨电子能量损失谱 * 复旦大学化学系 * 甲醇氧化为甲醛反应 CH3OH(g) + * CH3OHa CH3OHa + * CH3Oa + Ha CH3Oa CO + H + O + C + * 用高分辨电子能量损失谱（HREELS）研究甲醇在银上的吸附和分解过程 * 复旦大学化学系 * ㈢ 用隧道扫描探针研究表面吸附态 基本原理：量子的隧道效应 原子线度的极细针尖和被研究物质的表面作为两个电极，当样品与针尖的距离非常接近时( 1 nm)，在外加电场作用下，电子会穿过两个电极间的绝缘层流向另一电极。 * 复旦大学化学系 * STM 两种模式 * 复旦大学化学系 * 隧道电流强度反映出了样品表面的起伏 ，或样品表面原子种类不同，或样品表面吸附有原子、分子时 （不同的电子态密度和功函数 ） STM给出的等电子态密度轮廓是表面原子起伏与不同原子各自态密度组合后的综合效果 用扫描隧道谱仪（Scanning Tunneling Spectroscope，以下简称STS）可将此两因素区分开来，得到表面电子态和 化学特性的有关信息 * 复旦大学化学系 * STM观察到Si (111)单晶 表面重构 * 复旦大学化学系 * 锗硅量子点：仅高15纳米，直径为70纳米 单金晶体上进行二茚并二萘嵌苯和铜钛菁的分层结果 * 复旦大学化学系 * 扫描隧道显微技术不仅仅被用来被动观察单个原子，还可被用来操纵原子。多伦多大学化学家杨森云利用扫描隧道显微图像证明“出现了一种分子水平的印刻新方法” 。图中是对12个溴原子的近距离观察，这12个溴原子通过分子自组装技术排列成环形。 * 复旦大学化学系 * 本小节课后习题 17 - 4，8，10, 3) A certain solid sample adsorbs 0.63 mg of CO when the pressure of the gas is 36.0 kPa and the temperature is 300 K. The gas adsorbed when the pressure of the gas is 4.0 kPa and the temperature is 300 K is 0.21 mg. The langmuir isotherm is known to d