[工学]水分析化学 课件.ppt

水分析化学 教学安排： 第一章：概论 4学时 第二章：酸碱滴定法 6学时 第三章：络合滴定法 6学时 第四章：沉淀滴定法 2学时 第五章：氧化还原滴定法 6学时 第六章：吸光光度法 4学时 第二章 酸碱滴定法 2.1水溶液中的酸碱平衡 2.1水溶液中的酸碱平衡 本节内容自学 2.2 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 2.2 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 一、酸度对弱酸(弱碱)溶液中各种型体分布的影响 基本概念 ①总浓度（分析浓度）和平衡浓度 0.1000mol/l HAc HAc ? H+ + Ac- 2.2 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 C HAc：总浓度（分析浓度） 0.1000mol/l 平衡浓度：［ Ac-］［ HAc ］ ②物料等衡： 酸或碱的总浓度等于其各存在形态平衡浓度之和。 C HAc ＝［ HAc ］＋［ Ac-］ 2.2 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 H2CO3: CH2CO3=［H2CO3］＋［HCO3-］+［CO32-］ H3PO4: H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- C(H3PO4)= [H3PO4]+[H2PO4- ]+[HPO42-]+[PO43-] 2.2 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 ③分布系数和分布曲线 分布系数：酸或碱的某一存在形式平衡浓度占总浓度的分数，即为该存在形式的分布系数。用δ表示。 HA ? H+ + A- 2.2 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 分布曲线：pH—δHA作图 2.2 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 1、一元弱酸溶液中各种型体的分布 一元弱酸(HA)在溶液中以HA和A-两种型体存在，在水溶液中存在如下的电离平衡： HA = H+ + A- 2.2 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 HAc溶液的分布曲线 2.2 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 讨论：? (1)δ0 + δ1= 1 (2) pH = pKa 时；δ0 = δ1= 0.5 (3) pH pKa 时；HAc 为主 (4) pH pKa 时；Ac- 为主 2.2 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 2、多元弱酸溶液中各种型体的分布 H2CO3： 三种存在形态： H2CO3 HCO3－ CO32－ 分布系数 δ2 δ1 δ0 C= [ H2CO3 ]＋[HCO3-] +[CO32-] δ2 ＋ δ1 ＋ δ0 ＝ 1 2.2 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 2.2 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 2.2 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 2.2 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 2.2 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 例:计算pH=5.0时，0.10mol·L-1草酸溶液中C2O42-的浓度？ 2.2 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 2.2 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 二、酸碱溶液pH的计算 （一）物料平衡，电荷平衡和质子条件 1.物料平衡MBE： 在一个化学平衡体系中，某一给定物质的总浓度，等于各存在形式平衡浓度之和。 例如：c(mol/L)HAc: C=[HAc]+[Ac-] c(mol/L)Na2SO3: [Na+]=2C 2C = [SO32-] + [HSO3-] + [H2SO3] 2.2 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 2.电荷平衡CBE 单位体积溶液中阳离子所带正电荷的量（mol）应等于阴离子所带负电荷的量（mol）———溶液的电中性原则。 NaCN(Cmol/L): 溶液中存在的平衡 NaCN→ Na+ + CN- CN- + H2O ? HCN + OH- H2O ? H+ + OH- 2.2 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 由于溶液的电中性，正负电荷的量相等 [H+] + [Na+] = [CN-] + [OH-] 或： [H+] + C = [CN-] + [OH-] [Na+]=C CaCl2 : CaCl2 → Ca2+ + 2Cl- H2O ? H+ + OH- [H+] +2[Ca2+] = [Cl-] + [OH-] 2.2 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 3.质子条件PBE 溶液中酸碱得失的质子数相等。 质子条件式的书写原则： （1）选择大量存在，且参与质子得失的物质作为“零水准