[理学]湘潭大学功能材料第11章 纳米材料.ppt

第11章 纳米材料 四、 几种典型的纳米材料 碳家族 8.1碳纳米材料发展简史 1992年 瑞士洛桑联邦综合工科大学的D.Ugarte等发现了巴基葱(Carbon nanoonion)； 2000年，北大彭练矛研究组用电子束轰击单壁碳纳米管，发现了Ф=0.33nm的碳纳米管,但稳定性较差; 2002年4月5日， 美国纽约州的伦斯勒工业大学（RPI Rensselar?Polytechnic Institute）材料科学工学专业教授P.M.?Ajayan的研究小组报道制备出了“雏菊” 8.2 碳纳米材料的分类 富勒烯:碳的第四种同素异形体(金刚石、石墨和无定形碳) 富勒烯包括：巴基球（C50 、 C60 、C70、C76、C80、C82、C84、C90、C94等）、巴基管（单壁和多壁碳纳米管）和巴基葱 纳米金刚石 富勒烯 a. C60的发现及命名 1985年11月14日，Kroto，Curl和Smalley等人在《自然》杂志上正式宣布C60的发现及结构模型；1996年，获得诺贝尔化学奖。 C60亦称footballene C60由20个六边形环和12个五边形环组成的球形32面体，其中五边形环只与六边形环相邻，而不相互连接。 C60分子中的键有两种： 单键和双键。 五边形环只有单键，而在六边形环中单键与双键交替排列，故六边形与五边形的公共棱边为单键，而两个六边形环的公共棱边则为双键。 b. C60的合成方法 电弧放电法 苯火焰燃烧法 1991年7月,麻省理工学院教授Jack Howard及其实验伙伴，从1000g纯碳中得到3g富勒烯。 高频加热蒸发石墨法 c. C60的物理化学性质 （1）物理性质 黑色粉末，密度1.65g/cm3±0.05g/cm3，熔点700℃，易溶于CS2、甲苯等，在脂肪烃中溶解度随溶剂碳原子数的增加而增大。能在不裂解情况下升华。生成热为ΔH°f (C)=2280KJ/mol，电离势为2.61ev±0.02ev，电子亲合势2.6ev～2.8ev，可压缩率为7.0×10-12cm3/dyn，抗冲击能力强。具有非线性光学性能，室温下是分子晶体，适当的金属掺杂后的C60表现出良好的导电性和超导性。 碳60超导体 分子算盘 1996年11月，IBM公司在瑞士苏黎士研究室工作的物理学家金泽夫斯基等，想能否用一台扫描隧道显微镜和一些巴基球，制成一个能计算的机器。结果研究出第一台分子算盘，储存信息容量是常规电子计算机存储器的10亿倍，可能是将来制造出分子般大小的机器的第一步。 移动单个分子或原子的技术，将是下一代电子元件和开发纳电子集成电路的关键。 碳纳米管的制备 电弧放电法 催化裂解法(复合电极电弧催化法、碳氢化合物催化分解法) CVD---化学气相沉积法 激光蒸发（烧蚀）法 等离子体法 增强等离子热流体化学蒸气分解沉积法PE-HF-CVD 热解聚合物法（化学热解法） 离子（电子束）辐射法 催化裂解无基体法 电解法 碳纳米管的物理化学性质 碳纳米管的低能态性能 碳纳米管在极端物理条件下转变为金刚石 采用热丝化学气相沉积技术，在硅衬底上涂覆碳纳米管取代金刚石粉作为粒晶，在真空度为13.3kPa的条件下，得到了优质的金刚石薄膜，成膜时间缩短了一倍。金刚石晶粒密度达108cm-2 在激光辐照下，碳纳米管能够转变为巴基葱，进而得到金刚石。 碳纳米管的力学性能 (1)高机械强度：钢100倍强度，1/6重量 (2)高长径比: 103数量级 (3)高比表面: 400-500m2/g 碳纳米管的电化学性能 碳纳米管的压制体（超级双电层电容器） 金属性 半导体性 碳纳米管的场发射特性 碳纳米管之所以可以作为场发射材料，取决于其结构特点和力学、电学性能。 首先，电导体，载流能力特别大； 其次，直径可以小到1nm左右； 第三，化学性质稳定，机械强度高、韧性好。 碳纳米管的物理储氢性能 碳纳米管的电化学储氢性能 瑞士福来堡大学物理系的N ützenadel等最先使用电化学方法检测了碳纳米管储氢性能, 比较了单壁碳纳米管和多壁碳纳米管混以铜粉或金粉制成的电极的恒流充放电性能。结果表明，单壁碳纳米管的最大比电容量仅为110mA·h/g, 对应储氢质量分数为0.39%。 碳纳米管的吸附性能 硝酸氧化处理后的碳纳米管对铅，铜和镉离子显示出了良好的吸附效果，单一金属离子的吸附研究结果表明，碳纳米管对铅、铜和镉离子的最大吸附容量分别为97.08，28.49和10.86mg/g； 碳纳米管对Pb2+的亲合性最强，Cu2+次之，Cd2+最弱； 碳纳米管对3种金属离子的吸附量随着溶液pH值的升高和离子强度的减小而增加。 碳纳米管的应用 a. 高强度碳纤维材料 决定增强型纤维强度