第3章 12基础化学 电解质溶液与离子平衡1.pptVIP

第3章 电解质溶液 3.1 强电解质溶液理论 强电解质(strong electrolyte)和弱电解质(weak electrolyte)定义：电解质是溶于水中或熔融状态下能导电的化合物，这些化合物的水溶液称为电解质溶液。 3.1 强电解质溶液理论 电解质可分为强电解质和弱电解质两类。 强电解质在水溶液中能完全解离成离子的化合物。例如 Na+Cl- Na+ + Cl- (离子型化合物) HCl H++ Cl- (强极性分子) 弱电解质在水溶液中只能部分解离成离子的化合物。例如： HAc H+ + Ac- 3.1 强电解质溶液理论 解离度：达解离平衡时，已解离的分子数和分子总数之比。单位为一，可以百分率表示。 通常0.1 mol·kg-1溶液中， 强电解质α30%；弱电解质α5%； 中强电解质α=5%～30%。  3.1 强电解质溶液理论 2.1.1 离子相互作用理论 离子氛(ion atmosphere)的概念 在溶液中每一个离子都被带相反电荷的离子包围，形成一个球形对称的离子氛。 3.1.2.活度和活度因子 a = r · c a : 活度 c: 离子的理论浓度 r :活度因子或活度系数(activity coefficient) ，小于 1 2.1.3 离子强度与离子活度系数的关系 I = ?(c1z12 + c2z22 + c3z32 + cizi2 ) =1/2∑ cizi2 I为离子强度(ionic strength), ci 为离子质量摩尔浓度, zi 为离子所带电荷 人体各种体液的pH值 酸碱的定义 共轭酸(conjugate acid) 共轭碱(conjugate base) + H+ HCl Cl - + H+ HAC AC- + H+ 3.2.2 酸碱反应的实质 就是两对共轭酸碱对之间的质子传递过程。 例如: H3O+ + OH- H2O + H2O NH4+ + H2O H3O+ + NH3 水溶液中的共轭酸碱对和pKa值(25℃) 3.3.3酸碱溶液的pH计算 (1-?) ≈ 1 解离度 ? = Ka/C 3.3.3酸碱溶液的pH计算 （三） 多元弱酸溶液 当作一元弱酸处理 [H+]≈[HA-] [A2-]≈Ka2 对于AaBb型的难溶电解质 例 Mg(OH)2在298.15K时的Ksp为5.61×10-12，求Mg(OH)2的溶解度。 解 Mg(OH)2(s) Mg2+ + 2OH- [Mg2+]=S， [OH-]=2S Ksp (Mg(OH)2)=[Mg2+][OH-2] =S(2S)2=4S3 4S3 =5.61×10-12 S=1.12×10-4(mol· L-1) 溶度积规则 离子积IP (ion product) ，它表示任一条件下离子浓度幂的乘积。IP和Ksp形式类似，但含义不同，Ksp表示饱和溶液中离子浓度（平衡浓度）幂的乘积， Ksp仅是IP的一个特例。 分步沉淀(fractional precipitation)： 如果在溶液中有两种以上的离子可与同一试剂反应产生沉淀，首先析出的是离子积最先达到溶度积的化合物。这种按先后顺序沉淀的现象，称为分步沉淀。 例如在含有同浓度的I-和Cl-的溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，最先看到淡黄色AgI沉淀，至加到一定量AgNO3溶液后，才生成白色AgCl沉淀，这是因为AgI的溶度积比AgCl小得多，离子积最先达到溶度积而首先沉淀。 利用分步沉淀可进行离子间的相互分离。 例 在 [I-] = [Cl-]=0.01mol·L-1的溶液中滴加AgNO3，哪种离子先沉淀？求第二种离子刚沉淀时第一种离子的