天津工业大学无机化学--氧族元素精品.pptVIP

* * 3．焦硫酸及其盐： 制备： 溶于水，放热，生成HSO4- S2O72- + H2O = HSO4- ， △rH ? ＜0 ∴无S2O72-水溶液。 可作“熔矿剂”： 2 K2S2O7 + FeO3 ＝Fe2(SO4)3 + 3 K2SO4 酸性、氧化性、吸水性、脱水性： 酸性：H2S2O7 ＞ H2SO4 氧化性：H2S2O7 ＞ H2SO4 * * 纯H2S2O3: SO2 + H 2S ＝H2S2O3 (逆歧化) △rH ? ＜ 0 Na2S2O3: Na2SO3 + S ＝ Na2S2O3 (逆歧化) 海波、大苏打 Na2S2O3·5H2O（定影液成分） 4.2 化性 (1)遇酸分解 2 H+ + S2O32― = S↓ + SO2↑ + H2O（歧化） (2)强还原性 I2 + 2 S2O32― = 2 I― + S4O62― 连四硫酸根 （碘量法基础） S2O32― + Cl2 + H2O = SO42― + S↓+ 2 Cl- + 2 H+ (印染工业以Cl2漂白后，除Cl2) 4．硫代硫酸及其盐 4.1 制备 * * （3）络合作用强（用于定影液除残存的AgBr） 例：AgBr(s) + 2 S2O32― = Ag(S2O3)23― + Br― K = Ksp(AgBr) × K稳[Ag(S2O3)23―] = 4.95×10-13×3.16×10-13 = 15.6 S2O32―有两种配位方式： ? 单齿配位 双齿配位 （对亲硫元素Hg2+、Ag+…） * * 5．过硫酸及其盐：强氧化性（—O—O—存在）。 制备：电解HSO4- 阳极：2 HSO4-＝ S2O82― ＋2H＋ +2e 阴极： 2H＋ +2e＝H2 5 S2O82―+2 Mn2+ + 8 H2O= 10 SO42― + 2 MnO4―+ 16 H+ （用于检定Mn2+） 过二硫酸H2S2O8 * * 问题1：一种钠盐A溶于水后，加入稀HCl，有刺激性气体B放出，同时有黄色沉淀C析出，气体B能使KMnO4溶液褪色。若通Cl2于A溶液中， Cl2消失并得到溶液D，D与钡盐作用，产生白色沉淀E，确定ABCDE为何种物质，并写出化学反应方程式。 E: BaSO4, D: Na2SO4＋H2SO4+HCl C:S B:SO2 A:Na2S2O3 问题2：在酸性KIO3溶液中加入Na2S2O3,有什么反应发生？（现象及反应方程式） 6S2O32- + 6H++IO3- =3S4O62- +I- +3H2O 5 I- +IO3-＋ 6H+=3I2+3H2O * * §2-7 硫属元素卤化物和卤氧化物 一、SF6 实际上不水解。 SF6（g）+ 3 H2O（l）= SO3（g）+ 6HF（g） Δr G ? = -182.8KJ.mol-1 ＜ 0 不水解原因:(1)动力学障碍，(2)S已达到最大配位数 比较：TeF6 R.T.缓慢水解： TeF6 + 6 H2O = H6TeO6 + 6 HF 原因：第六周期元素Te,C.N.= 6, 未饱和; Te-F键能小。 * * 二、SF4 水解，SF4(g) + 2 H2O (l) = SO2(g) + 4 HF(g) ΔrG ? = -196 kJ.mol-1 （1）C．N．= 4 未饱和 （2）Sδ+,且有空的sp3d轨道可接受H2O的O进攻 三、卤化亚硫酰SOX2 （X = F、Cl、Br） 1. S-O键能：SOF2 ＞ SOCl2 ＞ SOBr2 1．共能价：原子轨道重叠↑，共价能↑ 2．电负性能：△X ↑，电负性能↑ 3．马德龙能（Madalung’s Energy） 键极性↑，马德龙能↑ 共价键键能 * * 对于非极性分子O2、N2、X2等，键能只来自共价能。 对于极性分子，键能来自以上3个