chapter3 2013环烃及2作业.pptVIP

苯的芳香性 苯的氢化热低（稳定） －118kJ/mol －230kJ/mol DH（氢化热） －206 kJ/mol (actual) －356 kJ/mol (expected) 150 kJ/mol (difference) 额外稳定性：共振能 苯 （环己三烯） 苯的化学性质较为稳定 与亲电试剂发生取代反应，而不发生加成反应 与烯烃相比较，苯环性质不活泼，相对稳定。 不反应 一些能与烯烃反应的试剂 Br取代了H 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 o-二甲苯(ortho) m-二甲苯(meta) p-二甲苯(para) （1,2-二甲苯） （1,3-二甲苯） （1,4-二甲苯） o-(CH3) 2C6H4 m-(CH3) 2C6H4 p-(CH3) 2C6H4 异构现象与命名 1.以苯为母体 Ph-：苯基（phenyl) 烷基苯 卤代苯 硝基苯 溴苯 氯苯 甲苯 异丙苯 简写 2. 苯环为取代基 苯乙烯 苯甲醛 苯乙炔 苯甲酸 苯磺酸 2-甲基-4-苯基戊烷 3-苯基丙烯 母体官能团优先编号 苯基 Phenyl 苄基 benzyl 重要的芳基 3-氯苯磺酸 2-甲基-4-硝基苯酚 平面型分子 C－C完全相等 （苯的1, 2－二溴代产物只有一个） 3.2.2 苯的结构 1.Kekule 结构 120° 2.芳香大 键 电子离域（delocation）电子云完全平均化 苯环的性质分析 与亲电试剂反应分析 有p电子，象烯烃 与亲电试剂反应（主要性质） 不饱和，可加成 被氧化剂氧化 失去芳香性，较难发生 （失去芳香性） （恢复芳香性） 加成 取代 不利 有利 substrate elictrophlie intermediate product 3.2.3 亲电取代反应及反应机理 反应活性：能使中间体稳定的因素，可提高 反应活性。 亲电取代机理通式 s-络合物 1. 用IUPAC法命名下列化合物或取代基 1,1-二甲基-3-己烯 3-(1-甲基丙基)-1-己烯 1-甲基乙烯基 或：异丙烯基 2,2-二甲基-3-己烯 4-甲基-3-丙基-1-己烯 2,6,6-三甲基-5-丙基辛烷 3-乙基-4-己烯-1-炔 (2) (6) 21 1. 常见亲电取代反应 卤代反应： 硝化反应： 磺化反应： (concentrated sulfuric acid ) 硝化反应在合成上的重要性 制备硝基苯类化合物（炸药） 转变为苯胺衍生物 (TNT) 苯胺类化合物的主要制备方法 酰基化反应 烷基化反应 Friedel-Crafts反应 卤代 硝化 磺化 2. 亲电试剂 烷基化 酰基化 烷基化特点：易发生异构化、多元取代。 35% 65% 酰基化特点：不发生异构化、多元取代。 活性差的芳烃不发生Friedel-Crafts反应。 例如: 亲电反应小结 取代基对反应有两方面影响——反应活性和反应取向 一些实验结果 10－4 93% 1% 6% 95oC NO2 0.03 微量 70% 30% 60~70oC Cl 25 4% 38% 58% 30oC CH3 1 55~60oC H 反应速度 间位取代 对位取代 邻位取代 反应温度 R 3.2.4 定位规律（Orientation rule） 定位效应：芳环上已有基团对新引入基团位置的支配作用 邻对位定位基—Ⅰ类定位基 1.取代基的分类 特点 直接苯环的原子不含双叁键； 直接苯环的原子多带有孤对电子； 多数为致活基团（除X外） 新基团主要进入邻、对位。 间位定位基—Ⅱ类定位基 特点 直接苯环的原子带有正电荷或含双(叁)键； 均为致钝基团（亲电活性苯）; 新基团主要进入间位. 2.致活与致钝 结论:斥电子基团使中间体正电荷分散，反应活性增强； 吸电子基团使中间体正电荷集中，反应活性降低。 G1： release electrones G2：withdraws electrons * * * * Chapter 3 环烃 3.1.1 分类与命名 3.1 脂环烃（Alicyclic hydrocarbons） 目的要求：掌握脂环烃的命名； 掌握环烷烃的稳定性及化学性质； 掌握环己烷的构象。 P93 1(2,5,6); 2; 4; 5(2,3,4);8; 11 单