杂化理论和配合物简介.docVIP

三、杂化轨道理论的简述 1.杂化轨道理论认为：在形成分子时，通常存在激发、杂化、轨道重叠等过程。但应注意，原子轨道的杂化，只有在形成分子的过程中才会发生，而孤立的原子是不可能发生杂化的。同时只有能量相近的原子轨道(如2s,2p等)才能发生杂化，而1s轨道与2p轨道由于能量相差较大，它是不能发生杂化的。 2.杂化轨道成键时，要满足化学键间最小排斥原理，键与键间排斥力大小决定于键的方向，即决定于杂化轨道间的夹角。由于键角越大化学键之间的排斥力越小，对sp杂化来说，当键角为180°时，其排斥力最小，所以sp杂化轨道成键时分子呈直线形；对sp2杂化来说，当键角为120°时，其排斥力最小，所以sp2杂化轨道成键时，分子呈平面三角形。由于杂化轨道类型不同，杂化轨道夹角也不相同，其成键时键角也就不相同，故杂化轨道的类型与分子的空间构型有关。 3.杂化轨道的数目与组成杂化轨道的各原子轨道的数目相等。 四、ABm型杂化类型的判断 1.公式: 电子对数n= 2.根据n值判断杂化类型 一般有如下规律： 当n＝2，sp杂化；n＝3，sp2杂化；n＝4， sp3杂化。 例如：SO2　n＝ (6＋0)/2＝3　sp2杂化 NO3-　n＝ (5＋1)/2＝3　sp2杂化 NH3　n＝ (5＋3)/2＝4 sp3杂化 注意　 ①当上述公式中电荷数为正值时取“－”，电荷数为负值时取“＋”。 ②当配位原子为氧原子或硫原子时，成键电子数为零。 3、判断分子或离子中心原子的杂化类型的一般方法： （1）.对于主族元素来说，中心原子的杂化轨道数=价层电子数=σ键电子对数（中心原子结合的电子数）+孤电子对数规律：当中心原子的价层电子对数为4时，其杂化类型为SP3杂化，当中心原子的价层电子对数为3时，其杂化类型为SP2杂化，当中心原子的价层电子对数为2时，其杂化类型为SP杂化。 （2）.通过看中心原子有没有形成双键或三键来判断中心原子的杂化类型。 规律：如果有1个三键或两个双键，则其中有2个π键，用去2个P轨道，形成的是SP杂化；如果有1个双键则其中必有1个π键，用去1个P轨道，形成的是SP2杂化；如果全部是单键，则形成SP3杂化。 四、配合物理论简介 1、配位键 （1）定义：“电子对给予—接受键”被称为配位键。一方提供孤对电子；一方有空轨道，接受孤对电子。如：[Cu(H20)2＋]、NH4＋中存在配位键。 （2）成键性质：共用电子对对两原子的电性作用 （3）成键条件：形成配位键的一方是能够提供孤对电子的原子，另一方是具有能够接受孤对电子的空轨道原子。 （4）配位键的表示方法：A→B（表明共用电子对由A原子提供而形成配位键） 2、配合物 （1）定义：通常把金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物。 （2）配合物的组成 中心原子：配合物的中心原子一般都是带正电的阳离子，过渡金属离子最常见。 配位体：可以是阴离子，也可以是中性分子，配位体中直接同中心原子配合的原子叫配位原子，配位原子必须是含有孤对电子的原子。 配位数：直接同中心原子配位的原子的数目叫中心原子的配位数。 配离子的电荷数：配离子的电荷数等于中心离子和配位体的总电荷数的代数和。 3、配合物的形成： [实验2－2]向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解，得到深蓝色的透明溶液；若加入极性较小的溶剂(如乙醇)，将析出深蓝色的晶体。 Cu2＋+2NH3·H2O=Cu（OH）2↓+2NH4＋ Cu（OH）2+4 NH3·H2O=[Cu（NH3）4]2＋+2OH－+4H2O [Cu（NH3）4]2＋深蓝色 [讲]在[Cu（NH3）4]2＋里，NH3分子的氮原子给出孤对电子对，Cu2＋接受电子对，以配位键形成了[Cu（NH3）4]2＋ 4、配合物的性质　 （1）配合物溶于水后难电离 （2）配位键越强，配合物越稳定。 3.配合物的电离 配合物溶于水易电离为内界配离子和外界离子，而内界的配体离子和分子通常不能电离。 如[Co(NH3)5Cl]Cl2===[Co(NH3)5Cl]2＋＋2Cl－，有三分之一的氯不能电离。 [练习] 1．用价层电子对互斥理论预测H2S和BF3的立体结构，两个结论都正确的是(　　) A．直线形；三角锥形 B．V形；三角锥形 C．直线形；平面三角形 D．V形；平面三角形 2．下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是(　　) A．CO2与SO2 B．CH4与NH3 C．BeCl2与BF3 D．C2H4与C2H2 3．A、B、C三种物质均是中心原子配位数为6的不同配合物，它们的化学式都是CrCl3 ?6H2O