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化学反应基本理论 何柱国 食品科学系 一.化学反应速率 反应速度的表示： 1、定义：一定条件下，反应物转变为产物的快慢。 2、表示：单位时间某物质的浓度变化。 注意：①可用不同物质的浓度变化表示反应速度； ②其数值不一定相等，但意义相同，有关系 ③单位：mol/L·s 对大多数反应，物质浓度随时间的变化不是呈线性关系故有平均速度和瞬时速度之分 速度理论 碰撞理论 要点：①反应进行的先决条件：分子相互碰撞； ②有效碰撞：发生反应的碰撞； ③活化分子：发生有效碰撞的分子，它比一般分子的能量高。一定条件下，分子能量分布一定。 ④活化能：活化分子具有的平均能量与反应物分子的平均能量之差。(Ea) 速度理论 活化能 活化能越大，反应逾越的能量障碍越大，反应速度越小。 浓度对反应速率的影响 大量实验证明：当其他条件不变时，增大反应物的浓度，会增大化学反应速率；减小反应物的浓度，会减小化学反应速率。 改变反应速度，自身在反应前后的质量和化学组成不变的组分。 正、负催化剂；酶、触媒、防老剂等。 催化剂对V的有效影响是浓度、温度无法比拟的。 二.化学平衡 [比较] 高中知识对可逆反应，最终有∨正=∨逆，正反应单位时间内消耗的反应物必然为逆反应所补偿，宏观上各组分的量不再随时间而变，达到化学平衡。 ∨正=∨逆为反应限度的质量判据。 化学平衡的特征 “等” 正反应速率等于逆反应速率。 “定” 反应物浓度和生成物浓度保持恒定，不再改变。 “变” 化学平衡是有条件的、相对的、暂时的平衡，一旦条件改变，化学平衡会被破坏发生移动。 化学平衡的相关计算 合成氨的反应N2+3H2 2NH3在某温 度下达到平衡时，平衡浓度分别为[N2]=3mol/L，[H2]=8mol/L，[NH3]=4mol/L，计算N2和H2的初始浓度 化学平衡常数 在一定温度下，可逆反应达到平衡时，生成物浓度系数次方的乘积和反应物浓度系数次方的乘积之比是一个常数，即化学平衡常数Kc 如可逆反应aA+bB cC+dD， Kc = 化学平衡常数的特征 化学平衡常数的大小是可逆反应进行完全程度的标志，Kc值越大，表示平衡时生成物浓度越大，反应物剩余浓度越小，即正向反应的趋势越强，反之越弱。 平衡常数随温度变化而变化，与浓度无关。 化学平衡常数表达式中不包含固态和纯液态物质。 化学平衡常数的应用 利用平衡常数判断一个可逆反应进行的方向 Q浓度商 表明了一定温度下反应平衡的条件： Q = Ko 平衡 Q ＞ Ko 反应自右向左进行 Q ＜ Ko 反应自左向右进行 ④ Ko的意义、性质： Ko 与 Q异同： 都对应相同的反应式，但Q为任意态下的值，ko为平衡时的值。 性质： Ko仅为温度的函数，与浓度无关，不随平衡组成而变，与达到平衡的途径无关。 平衡移动 平衡移动：反应从旧平衡点转变到新平衡点的过程 浓度、压强、温度等因素都可使平衡发生移动。 浓度的影响 在其他条件不变时，增大反应物的浓度或减小生成物的浓度，平衡向正反应方向（或向右）移动；增加生成物的浓度或减小反应物的浓度，平衡向逆反应方向（或向左）移动。 Q=K 反应处于平衡状态 QK 反应向正方向进行 QK反应向逆方向进行 压强的影响 [定性] 在其他条件不变的情况下，增大压强，化学平衡向着气体分子数减少即气体体积缩小的方向移动；减小压强，化学平衡向着气体分子数增加即气体体积增大的方向移动。 ①对无气体参与的固液反应体系，几乎无影响 ②对有气体参加的反应压力的变化，可能有影响。 温度的影响 温度的变化导致了化学平衡常数值的改变从而改变平衡点，使化学平衡发生移动。 （K是温度的函数，改变温度，K变，平衡被破坏。） 升高温度，化学平衡向着吸热反应的方向移动；降低温度，化学平衡向着放热反应的方向移动。 催化剂对化学平衡的影响 催化剂只改变反应速度，对已达到平衡的反应，加入催化剂，同等程度改变正逆反应速度，故对平衡无影响。 * * * 瞬间完成的炸药爆炸反应 * 大西洋底泰坦尼克号船首的腐蚀过程 反应速率 快 如爆炸反应，中和反应。 慢 金属的锈蚀，食品的腐烂， 塑料的老化等。 Ea △H A+B C+D 活化分子平均能量 反应进程 * c 产物 反应物