Electrochemicalandphysicalpropertiesofcompositepolymerelectrolyte中文.docVIP

聚甲基丙烯酸甲酯和聚乙二醇二丙烯酸酯合成聚合物电解质的电化学和物理性能 Electrochemical and physical properties of composite polymer electrolyte of poly(methyl methacrylate) and poly(ethylene glycol diacrylate) Hyung-Sun Kima, Kyong-Soo Kumb, Won-Il Choa, Byung-Won Choa,Hee-Woo Rheeb 摘要 文章研究了聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）和聚乙二醇二丙烯酸酯（PEGDA）的合成聚合物电解质的电化学和物理性能。纳米级的TiO2聚合物电解质的结晶度，同时也增加了电解和电解质之间的离子导电率和界面电阻。另外，这种纳米级添加剂也能够提高聚合物电解质的机械强度。一个标准电池，由一个石墨阳极、钴酸锂（LiCoO2）阴极和涂覆有合成聚合物电解质的聚丙烯（PP）隔膜组成，具有高效率的循环性能。 关键词：复合凝胶聚合物电解质；TiO2添加剂；锂离子聚合物电池；循环性能；高效率 1、简介 使用合成聚合物电解质，是提高聚合物电解质机械性能和电化学性能有前景的方法之一。电解质通常是将无机颗粒，如SiO2，Al2O3分散在聚合物基质中而制成。事实证明，无机颗粒的加入会增加聚环氧乙烷（PEO）基聚合物电解质的导电率，同时也会增加电解质与锂金属电极接触面电阻。通常，在这种聚合物电解质中，SiO2作为一种无机添加剂使用，能够降低聚合物的玻璃化转变温度和结晶度，并且使非晶态聚合物具有一定的液态特征。 其他研究小组有的集中研究合成凝胶型聚合物电解质，这种电解质是将液体溶液注入聚合物基质中从而加工成的。一种合成聚丙烯腈（PAN）-分子筛电解质的电导率已经达到了大约10-2Scm-1。在所有电解质中，无机颗粒的大小和含量是关键因素。众所周知，当无机颗粒由微米级转变为纳米级时，合成聚合物电解质的离子导电率增大。这种效应与一种新的离子迁移机理有关，而这种机理则是由聚合物和无机相之间的相互作用引起的。这种相互作用充当锂离子交换的通道。此外，与传统的聚合物电解质相比，添加无机颗粒之后还会在一定程度上增加锂—电解质之间的界面稳定性和机械强度。 聚合物电介质必须有足够的机械强度，这样才能经受住阳极和阴极之间的压力。凝胶型聚合物电解质不满足这样的要求。因此，将凝胶聚合物电解质与微孔薄膜（应用于传统锂离子电池中的聚丙烯（PP）和聚乙烯（PE）隔膜）相结合，新型的电解质诞生了。凝胶电解质在隔膜与电极之间充当粘结剂，从而将二者结合起来。然而，这种支撑薄膜的电阻必须很低，凝胶型电解质能够排除解液泄露的可能性，并很好的与电极粘着，从而可以解决高电阻问题。在这篇文章中，纳米级TiO2作为凝胶型聚合物电解质的无机添加剂，详细介绍了其电化学和物理性能。锂离子聚合物电池，是由表面接枝凝胶的隔膜与石墨阳极和LiCoO2阴极组成的。下面就这种电池的循环特性作以讨论。 2、实验部分 2.1.聚合物电解质的准备 使用前，将聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA，Polyscience，Mw：350000）和TiO2无机添加剂（P25，德固萨）在真空下80℃干燥几天备用。聚乙二醇二丙烯酸酯（PEGDA，Aidrich，Mw：740）随取随用。碳酸乙烯酯（EC），碳酸甲乙酯（EMC）和碳酸二甲酯（DMC）从三菱化学公司购买，作为电池级试剂。六氟磷酸锂（LiPF6）是Hashimoto Lat.公司生产，不需要进一步提纯。将LiPF6/EC：EMC：DMC以1:1:1的比例配成电解液，之后将3.0gPMMA和0.5g无机添加剂溶解在电解液中。将没有添加锂盐和TiO2的聚合物溶于上述电解液中，之后加入2.0gPEGDA，再加入0.1g2-氯二苯甲酮作为引发剂，0.1g三乙基胺作为催化剂，125℃下反应30分钟。之后用手术刀片将粘稠液体迅速涂布在微孔聚丙烯隔膜上（Celgard2400；厚度，20um；孔隙率38%）。将薄膜在紫外灯（Osram，100W）下辐照3个小时，以使PEGDA凝固。经过该过程产生均匀的、机械性能稳定的薄膜，平均厚度为30um。所有上述操作均需在干燥的房间进行（露点：-50℃）。 2.2.聚合物电解质性能的测量 使用一种电阻技术来测量电解质的离子导电率。将电解质装在铝塑料带中，之后夹在不锈钢电极之间。使用两个锂电极来研究锂电极和聚合物电解质的界面电阻。使用Zahner IM6阻抗分析仪，在1MHz到0.1Hz范围内收集阻抗数值。使用Maccor循环测试仪对电池（石墨/聚合物电解液/PP/LiCoO2）进行循环测试。之后将电池装在铝塑料袋中，用真空密封器密封。TiO2添加剂的颗粒大小和晶体结构分别使