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第五章相平衡 453 单相 等压 等温 p B T B K pB / T 373 T A A A 1 n pA 两相 313 D C E 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 A xB B H O 质量分数 C H NH 2 6 5 2 引言 相平衡是物理化学的重要组成部分, 它与热力 学,化学平衡等构成了化学热力学的主要内容. 相平衡规律在化学化工,科研和生产中的应用:冷 凝,升华,溶解,蒸馏,重结晶,萃取,提纯及金相分析等 相变过程和相平衡问题的特点:在一定条件下, 各组分能在不同的相间发生转移, 并达到动态平衡. 本章主要讨论两方面的内容: 相律--多相平衡系统所遵循的规律, 即讨论多组 分系统中相数, 组分数和描述该平衡系统中变量之 间的关系. 特点: 只讨论“数目”不讨论“数值”, 该平衡系统, 在一定 条件下有几相, 几个变量数, 但不能指出有那些相, 那些变量, 只能凭经验确定. 相图--多相平衡系统的状态随温度,压力,浓度变 化的几何图, 即状态图. 主要内容 §5.1 描述多相平衡系统状态的独立变量 §5.2 多相平衡体系的平衡条件 §5.3 相律及其应用 §5.4 单组分系统相图 §5.5 二组分系统的相图 §5.6 固液系相图 §5.7 三组分系统的相图 §5.1 相律 1.相的概念 系统内部物理和化学性质完全均匀的部分称 为相,系统中相的总数称为相数(Φ) 特点:①相与相之间有明显的物理界面, 在界面上 宏观性质的改变是飞跃式的. ② 相不一定连续 气体:不论有多少种气体混合,只有一个气相。 液体:按其互溶程度可以组成一相,两相或三相共存 固体: 一般有一种固体便有一个相.两种固体粉末无 论混合得多么均匀,仍是两个相( 固体溶液除外) 2.物种数和组分数 物种数:系统中所含的化学物质数称为系统的“物 种数”,用S表示 注:处于不同相态或聚集态的同种化学物质,只能算 一个物种;液态水和水蒸气,S=1 + - + - NaCl的水溶液中:有Na 、Cl 、H 和OH ,但只能算 两种物质, S = 2 组分数:在平衡体系所处的条件下, 能够确保各相 组成所需的最少独立物种数, K S ≥K K= S – R – R ’ R --独立化学平衡数 R ’--独立浓度关系数 如果系统中没有化学反应发生,则在平衡系统 中就没有化学平衡存在: 组分数 K= 物种数 S a. 对于独立化学平衡数, 必须是独立的。 系统中含C(s), CO(g), H O(g),CO (g), H (g) 可