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第5章 紫外可见吸收光谱分析法 一、 分子吸收光谱 二、 有机物紫外-可见吸收光谱 三、无机化合物的紫外吸收光谱 四、溶剂对吸收光谱的影响 五、仪器简介 六、紫外吸收光谱的应用 一、紫外吸收光谱的产生 formation of UV 2.电子跃迁与分子吸收光谱 能级跃迁 讨论： 二、有机物吸收光谱与电子跃迁ultraviolet spectrometry of organic compounds （1）跃迁类型 ???*跃迁 它需要的能量较高，一般发生在真空紫外光区。饱和烃中的—c—c—键属于这类跃迁，例如乙烷的最大吸收波长?max为135nm。 2. n??*跃迁 实现这类跃迁所需要的能量较高， 吸收波长为150～250nm，大部分在远紫外区。 含非键电子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原子)均呈现n→σ* 跃迁。 (2)各种常见有机化合物紫外-可见吸收光谱 2. 不饱和烃及共轭烯烃 （3）常用术语 1. 生色团 从广义来说，所谓生色团，是指分子中可以吸收紫外或可见光产生电子跃迁的原子基团。 具有不饱和键π电子的基团，产生π→ π*跃迁，跃迁E较低 例： C＝C；C＝O；C＝N；—N＝N— 下面为某些常见生色团。 三、金属配合物的紫外吸收光谱ultraviolet spectrometry of metal complexometric compounds 2.电荷迁移吸收光谱 四. 溶剂对吸收光谱的影响 溶剂的影响 溶剂的选择 在进行紫外光谱法分析时，必须正确选择溶剂。选择溶剂时注意下列几点： （1）溶剂应能很好地溶解被测试样，溶剂对溶质应该是惰性的。 （2）在溶解度允许的范围内，尽量选择极性较小的溶剂。 （3）溶剂在样品的吸收光谱区应无明显吸收。 参比池 3.双波长分光光度计 3 伍德沃德—菲泽 规则 例 二 结构分析 立体结构和互变结构的确定 三 .纯度检查 如果一化合物在紫外区没有吸收峰，而其中的杂质有较强吸收，就可方便地检出该化合物中的痕量杂质。 例如：要检定甲醇或乙醇中的杂质苯，可利用苯在254nm处的B吸收带，而甲醇或乙醇在此波长处几乎没有吸收。 三. 定量分析 1 单组分 本章小结 1 紫外-可见吸收光谱的产生 (1)电子能级,振动能级,转动能级 (2)电子跃迁类型 (3)各种有机物的紫外可见吸收光谱,基本术语 (4)无机化合物的紫外可见吸收光谱 (5)溶剂对光谱的影响 2 紫外-可见分光光度计 五大组成部分 分光光度计的类型 3 紫外吸收光谱的应用 定性分析:初步判断;比较;伍德沃德—菲泽 规则； 结构分析 定量分析: A= ? b c 练习 1.下列化合物中，有n→π＊ ， σ→σ＊ ， π→π＊ 跃迁 的化合物是（） A.一氯甲烷 B.丙酮 C.丁二烯 D.二甲苯 2. 指出下列化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的辐 射（） A.CH3(CH2)5CH3 B.(CH3)2C＝CHCH2CH ＝C(CH3)2 C. CH2 ＝CHCH ＝CHCH3 D.CH2 ＝CHCH ＝CHCH ＝CHCH3 3. 在CH3COCH ＝C(CH3)2中， n→π＊ 的跃迁谱 带，在下述哪一种溶剂中测定时，其最大吸收的波长最长 A.水 B. 甲醇 C.正己烷 D.氯仿 4. 在紫外可见光区有吸收的化合物是（） A.CH3-CH2-CH3 B.CH3-CH2-OH C. CH2 ＝CH-CH2-CH ＝CH2 D. CH3-CH ＝CH-CH ＝CH-CH3 5 物质与电磁辐射相互作用后，产生紫外可见吸收光谱，这是由于（） A .分子的振动 B.分子的转动 C.原子核外层的电子跃迁 D .原子核内层电子的跃迁 6 某非水溶性化合物，在200～250nm有吸收，当测定其紫外可见光谱时，应选用的合适溶剂是（） A. 正己烷 B.丙酮 C. 甲酸甲酯 D.四氯乙烯 ?/nm A 0 200 300 400 待测成分 干扰成分 ?1 ?2 ∵ ∴ Y 的存在不干扰 X 的测定 光源 单色器 单色器 检测器 切光器 吸收池 动画 ?/nm A 0 200 300 400 待测成分 干扰成分 ?2 ?1 一. 定性分析 定性分析的依据 5.3 紫外-可见吸收光谱法的应用 定性分析、结构分