[医学]第11章 羧酸衍生物.pptVIP

§1 羧酸衍生物的命名 一、酰卤的命名 二、酸酐的命名 三、酯的命名 四、酰胺的命名 §2 羧酸衍生物的性质 一、物理性质 二、化学性质 （一）、水解(hydrolysis)—— 生成相应的羧酸 (二) 醇解 (alcoholysis) —— 生成相应的酯 (三) 氨(胺)解(ammonolysis) —— 生成相应的酰胺 （四）、酯缩合反应 §3 碳酸衍生物 一、氨基甲酸酯 二、脲（尿素） 2、水解 3、与亚硝酸反应 4、缩二脲反应 三、胍 四、丙二酰脲 碳酸 氨基甲酸 氯甲酸 碳酸很不稳定不能游离存在,其分子中一个羟基被取代后的碳酸衍生物也极不稳定。如： 但氨基甲酸盐或其酯，以及碳酸双衍生物很稳定是合成药物的原料。如： 氨基甲酸酯 脲 胍 许多氨基甲酸酯类物质具有生物活性。 脲（urea）又称尿素，是人或哺乳动物蛋白质的代谢产物，成人每日从尿中排泄的尿素为25~30g，是高效的化肥。从结构上看是碳酸的二酰胺。 1、弱碱性 酰胺一般是近于中性的化合物。由于脲含有两个氨基，故具有微弱的碱性，能与强酸作用成盐。 (浓) 硝酸脲 在酸、碱存在下加热时，脲发生水解。在脲酶的作用下常温即能发生水解。 脲与伯胺相似，与亚硝酸作用放出氮气、二氧化碳和水。 通过测定氮的体积，可测定脲的含量。此反应也用 于除去反应中过量的亚硝酸。 将脲加热到150℃左右，二分子脲间失去一分子氨。生成缩二脲。 凡分子中含有两个或两个以上的酰胺键（在蛋白质和多肽中称肽键 piptide linkage）的化合物都能发生此反应。因此该反应可用来鉴别多肽和蛋白质。 缩二脲反应 紫色或紫红色化合物 胍(quanidine)又称亚氨基脲，脲分子中的氧被亚氨基取代后的化合物。去掉胍分子中氨基上的一个氢原子剩余的基团称胍基(quanidino)；去掉胍分子中一个氨基后的剩余基团叫脒基(quanyl or amidino)。 胍 胍基 脒 脒基 胍是无色晶体，熔点为50℃，易溶于水和乙醇，是一种有机强碱，强度与氢氧化钾相当，易吸收空气中的CO2和H2O形成稳定的碳酸盐。 胍和脒的衍生物有相当一部分具有生理活性。如组成蛋白质的20种氨基酸中的精氨酸(arginine)、抗病毒作用的玛啉胍(病毒灵)、抗溃疡药西咪替丁(cimetidine，甲氰咪呱)等，在化学治疗药物中占有较为重要的地位。 精氨酸 玛啉胍(病毒灵) 甲氰咪呱(抗溃疡) * Chapter 11 DERRIVATIVES OF CARBOXYLIC ACID 【本章重点】 羧酸衍生物的结构；化学性质——亲核取代反应。重要的碳酸衍生物——脲。 【必须掌握的内容】 1. 羧酸衍生物的命名——酰卤、酸酐、酯、酰胺。 2. 羧酸衍生的化学性质——亲核取代反应（水解、 醇解、氨解）及其机制 3. 重要的碳酸衍生物——脲。 概 述 羧基中的-OH被其它原子或基团取代后所生成的化合物，称为羧酸衍生物(carboxylic acid derivatives)。 取代羧酸 羧酸衍生物 酰卤 酸酐 酯 酰胺 青霉素G钠 扑热息痛 酰基的命名 将羧酸名称中的“酸”变成“酰”，再加上“基”字即可。 乙酰基 (acetyl group) 苯甲酰基 (benzoyl group) 酰基（acyl group)是含氧酸分子中去掉酸性-OH 后余下的基团。分羧酸的酰基、磺酰基、无机含氧酸的酰基三类。 (acetyl chloride) (benzyl bromide) 丙烯酰氯 ？ 常见的为酰氯和酰溴：“酰基名”＋“卤素名” 环己基甲酰氯 Cyclohexanecarbonyl chloride ①酐键上的两个烃基相同的酐叫单酐。 单酐命名方法: 在酸字后加“酐” 字。 乙酸酐 (acetic anhydride) 苯甲酸酐 (benzoic anhydride) ③ 环酐：在二元酸的名称后加酐字。 ②酐键上的两个烃基不同的酐叫混酐。 命名方法: 简单或低级酸在前，复杂或高级酸在后，再加上“酐”字。 甲乙酐 乙丙酐 2-甲基丁二酸酐 邻苯二甲酸酐 酯—— 以相