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[医药卫生]电导分析库伦分析

电导分析法 Conductometric Analysis 电导分析法(conductometry )是以测量溶液的电导值为基础的分析方法。 直接电导法 是将试液放置于由固定 电极和面积构成的电导池 中,通过测量溶液的电导 (或电阻)以求得被测物质 含量的方法。 缺点:无选择性 应用:高纯水质分析;酸雨监测;海水或土壤总盐量的测定;某些物理化学常数测定;离子色谱法检测器 电导滴定法 是通过测定滴定过程中溶液电导的变化来确定滴定终点的方法 §1 基本原理 一、电导和电导率 1. 导体及其分类 第一类导体:电子导体 第二类导体:离子导体或电解质导体 电子导体的导电能力一般比离子导体要大得多,为方便起见,第一类导体采用电阻量度物体的导电能力、第二类导体采用电阻的倒数(即电导)来表明其导电能力。 欧姆定律 二、摩尔电导 1. 含义 在间隔为1cm的两块平行的大面积电极之间含有1 mol的电解质溶液时该体系所具有的电导,称该溶液的摩尔电导,用符号为Λm表示. 2. 计算公式 设浓度为C molL-1体积为Vcm3电解质l mol,则 Λm =κV Λm = 1000 κ / C Λm的单位是S·cm2·mol-1 三、无限稀释摩尔电导 几点讨论: 由于无限稀释时离子间一切作用力均可忽略,所以电解质的摩尔电导应是正负离子单独对电导所提供的贡献—离子摩尔电导的简单加和值 二、电导的测量 实际上是测电阻,电导测量系统由电导池和电导仪组成 (2)分压式 目前实验室广泛采用(直读式电导仪) 交流电压; 电导池电阻; 量程电阻; 为 两端的分压 1. 水质监测 水的纯度取决于水中可溶性电解质的含量。通过测定电导率可以鉴定水的纯度。并可以电导率作为水质标准 2.水中溶解氧的测定 3.大气中有害气体的测定 4.色谱电导检测器 四、电导滴定法简介 电导滴定过程中,由于滴定剂的加入而使溶液不断稀释,为了减小稀释效应的影响和提高方法的准确度,应使用浓度较大的滴定剂,一般是十倍于被滴液的浓度. 酸碱电导滴定的主要特点是能用于滴定极弱的酸或碱(K=10-10),如硼酸、苯酚、对苯二酚等,并能用于滴定弱酸盐或弱碱盐以及强、弱混合酸.而这在普通滴定分析或电位滴定中都是无法进行的. 电导滴定过程中,被测溶液的温度要保持恒定。 库仑分析法 Coulometry Analysis 库仑分析 法(coulometry) 定义:测定电解过程中通过电解池的电量,按法拉利定律求出待测物质含量的分析方法。是在电解基础上发展起来的电化学分析方法。 分类:控制电位库仑分析法(也称库仑分析法或直接库仑法);恒电流库仑分析法(也称库仑滴定法) 条件:电流效率等于100%(电解时工作电极上只发生单纯的待测物质的电极反应,不发生其他物质的反应) 一、电解基础知识 1.电解:   当直流电通过某种电解质溶液时,电极与溶液界面发生化学变化,引起溶液中物质分解,这种现象称为电解。   在铂电极上电解硫酸铜溶液。当外加电压较小时,不能引起电极反应,几乎没有电流或只有很小电流通过电解池。如继续增大外加电压,电流略为增加,直到外加电压增加至某一数值后,通过电解池的电流明显变大。这时的电极电位称析出电位(E析),电池上的电压称分解电压(U分)。  分解电压是指被电解物质在两电极上产生迅速的、连续不断的电极反应所需的最小的外加电压。    电解时产生了一个极性与电解池相反的原电池,其电动势称为“反电动势”(E反)。因比,要使电解顺利进行,首先要克服这个反电动势。 理论分解电压U分为: U分=E反 U外-U分=iR 析出电位是指物质在阴极上产生迅速的、连续不断的电极反应而被还原析出所需的最正的阴极电位,或在阳极上被氧化时所需的最负的阳极电位。 要使某一物质在阴极上析出,产生迅速的、连续不断的电极反应,阴极电位必须比析出电位为负;如在阳极上氧化析出,则阳极电位必须比析出电位更正。 在阴极上,析出电位愈正者,愈易还原; 在阳极上,析出电位愈负者,愈易氧化。 分解电压对整个电解池而言; 析出电位是对某一电极而言。

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