配位法3温.pptVIP

例如： EDTA的标定，锌溶液的标定。 2.水的硬度的测定。p148 水的硬度：是指水中钙、镁离子的总量 水的硬度的表示： 1、以水中含钙、镁离子的总量折算成CaCO3的毫克数(mg/L)表示。每升水含1mg CaCO3为1ppm。 水的硬度的表示： 2、是以水中含钙、镁离子的总量折算成CaO的毫克数表示。相当于1升水中含有10mgCaO为1度 操作步骤： 取水样100ml，加NH3-NH4Cl缓冲液10ml，铬黑T指示剂3滴，用标准EDTA滴定溶液由酒红变纯蓝。 二、间接滴定法 有些金属离子（如Na+、K+）和非金属离子（如SO42-，CN?等）不与 EDTA络合或生成的配位化合物不稳定，可以采用间接滴定法测定其含量。 Na+ NaAc·Zn(Ac)2·3UO2(Ac)2·9H2O 然后溶解沉淀，用EDTA滴定Zn2+。 例：SO42-的测定 溶解沉淀，用EDTA滴定Ba2+ 例：咖啡因的测定 试样+KBiI4 [(C8H10N4O2)H].BiI4 溶解沉淀，用EDTA滴定Bi3+ 三、返滴定法（回滴法， 剩余滴定法） 适用范围： 直接滴定时没有合适的指示剂，或待测离子对指示剂有封闭作用。 待测离子与EDTA反应速度慢。 待测离子在滴定条件下发生水解，且没有合适的辅助配位剂。 例如：Al3+（明矾KAl(SO4)2.12H2O、治疗胃酸过多的胃药）的测定 1. 对EBT、XO等指示剂有封闭作用； 2. 与EDTA配位反应速度慢，需加入EDTA并加入煮沸，配位反应才比较完全； 3. 当酸度不高时，易形成一系列多核羟基配合物等，使配位比不恒定。 具体操作： 1、加入过量定量的EDTA标准溶液，并在pH≈3.5下加热煮沸溶液使生成AlY。 2、冷却后调pH为5～6。 3、以二甲酚橙为指示剂，用标准Zn2+回滴剩余的EDTA。 反应如下: 滴定前 滴定时 终点时 实际测定条件:pH5~6 定量过量 剩余 紫红色 黄色 橙色 应用回滴法应注意： 否则在滴定过程中，被滴定金属离子有可能置换出待测离子，引起误差，而且终点不敏锐。 四、置换滴定法 利用置换反应，置换出化学计量关系的另一种金属离子或EDTA，然后进行滴定。置换滴定法的方式灵活多样。 1. 置换出金属离子 M + NL ML + N N + Y NY 例如：测Ag+，而lgKAgY=7.32，不稳定 2. 置换出EDTA M (及干扰离子）＋ Y（定量且过量） MY··· N+Y(过量） NY MY + L（高选择性） ML + Y （测定） 例如：测Sn4+(pb2+、Zn2+、Cd2＋、Ba2+) pb2+ Zn2+ Cd2＋ Ba2+ +Y BaY CdY ZnY pbY +F- pbY ZnY CdY SnY BaY Sn2+ SnF2-6+Y 用Zn2+滴定 定量 过量 用M回滴 总 结 内容：配合物，氨羧络合剂EDTA的特性及在水溶液中的平衡，配位平衡及其稳定常数，条件稳定常数，副反应及副反应系数，滴定基本原理，滴定曲线，影响滴定突跃的因素，金属指示剂的原理及其选择，准确滴定的判别式，滴定适宜酸度范围的确定，混合离子的选择性滴定途径，滴定方式及应用。 重点： 理解配位平衡及副反应的影响， 掌握副反应系数及条件稳定常数和化学计量点的计算， 掌握滴定原理和准确滴定条件并会选择滴定的适宜酸度范围， 理解金属指示剂的变色原理及应用，理解混合离子的选择性滴定。 难点： 副反应的判断及其相关计算， 条件稳定常数和准确滴定条件判 断和应用 混合离子的选择性滴定 练 习 1.含有Zn2+和Al3+的酸性混合溶液，欲在pH=5~5.5的条件下，用EDTA标液滴定其中的Zn2+。加入一定量六亚甲基四胺的作用是（ ）；加入NH4F的作用是（ ） 控制酸度 掩蔽Al3+ 2.当金属离子M和N共存，欲以EDTA滴定其中的M，若CM=10CN，TE%=0.3， pM′=0.2。要求 lgK的大小