第3章-新版-1.ppt

3.1 相图的测定方法—热分析法简介 热分析法概述 热分析（thermal analysis）：在程序控制温度条件下，测量物质的物理性质随温度变化的函数关系的技术。 物质的物理性质的变化，即状态的变化，总是用温度T这个状态函数来量度的。数学表达式为 F=f（T） 其中F是一个物理量，T是物质的温度。 所谓程序控制温度，就是把温度看做是时间的函数。取 T=?（?） 其中?是时间，则 F=f（T）或F=f（ ?(?)） 3.1 相图的测定方法—热分析法简介 在不同温度下，物质有三态：固、液、气，固态物质又有不同的结晶形式。 对热分析来说，最基本和主要的参数是焓(ΔH) 常见的物理变化(状态变化)有：熔化、沸腾、升华、结晶转变等； 常见的化学变化有：脱水、降解、分解、氧化、还原、化合反应等。 这两类变化，首先有焓变，同时常常也伴随着质量、机械性能和力学性能的变化等。 焓变发生于物质内部，宏观表现出的现象是物质状态变化，同时还伴随着吸热或发热等现象发生。 3.1 相图的测定方法—热分析法简介 几种主要的热分析法及其测定的物理化学参数 3.1 相图的测定方法—热分析法简介 一、DTA基本原理与差热分析仪 差热分析(DTA)：在程序控制温度条件下，测量样品与参比物之间的温度差与温度关系的一种热分析方法。 参比物（或基准物、中性体）：在测量温度范围内不发生任何热效应的物质，如?-Al2O3、MgO等。 在实验过程中，将样品与参比物的温差作为温度或时间的函数连续记录下来，就得到了差热分析曲线。 用于差热分析的装置称为差热分析仪。 STA 449 C型综合热分析仪 DIL 402PC型热膨胀仪 SETARAM SETSYS Evolution-2400综合热分析仪 3.1 相图的测定方法—热分析法简介 典型的DTA曲线: 图中基线相当于?T=0，样品无热效应 发生，向上和向下的峰反映了样品的放热、吸热过程。 二、差热曲线分析与应用 依据差热分析曲线特征，如各种吸热与放热峰的个数、形状及相 应的温度等，可定性分析物质的物理或化学变化过程，还可依据 峰面积半定量地测定反应热。 差热分析法测定相图 (a)测定的相图 (b)DTA曲线 DTA热分析法绘制Cu-Ni二元合金相图： （4）Cu-Ni合金匀晶结晶的特点 （5）Cu-Ni合金的不平衡结晶与枝晶偏析 在实际生产中，由于合金自高温液态冷却速度较快，合金在结晶过程中，固相中的原子都来不及进行充分扩散而结晶； 这种结晶过程称为不平衡结晶。 由于树枝状晶体各次晶轴的成分不同，其金相试样经磨平抛光及浸蚀后，可显现出树枝状晶体。 具有枝晶偏析的合金，其塑性、韧性显著下降，给合金的压力加工带来困难。为此，生产上通常在高温下（低于固相线温度）长时间加热，使原子充分扩散，以消除枝晶偏析。这种热处理工艺称为扩散退火或均匀化退火。 共晶系合金的平衡凝固组织 按相变特点和组织特征，共晶系合金的平衡凝固组织分为：端部固熔体、亚共晶合金、共晶合金和过共晶合金四类。 ①端部固熔体合金Ⅰ：以Pb-Sn合金(含Sn量小于D点)为例。先画出该合金的冷却曲线。从降温过程可以看出：在温度t1时开始结晶出α固熔体；在t2时结晶完毕，为单相固熔体晶粒；在t2到t3之间无相变，也无组织变化。 冷却到t3遇到固熔线以后，Sn在α中的熔解度将不断减少，多余的Sn就以β固熔体的形式从α中析出。在从t3冷至t4时，α和β相的平均成分分别沿着DF线和EG线变化。这种由过饱和固熔体分离出另一种相的过程称为脱熔转变。脱熔相一般称为次生相，本例的次生相为β相，用βⅡ表示。 ②共晶合金Ⅱ(wSn=0.619)：该成分合金从熔体冷却到共晶温度(183oC)时，发生共晶转变： L0.619 183oC α0.19+β0.975 熔体全部凝固成共晶组织，也称共晶体，用(α+β)共表示。 共晶体中两个相的相对含量可由杠杆定律计算： αD=CE/DE×100%=45.4% βE=CD/DE×100%=(1-αD)×100%=54.6% 共晶温度以下，分别析出βⅡ、 αⅡ，量少，可忽略。 析出过程中两相相间形核、互相促进、共同长大，因而共晶组织较细，呈片、棒、点球等形状。 共晶组织形态 共晶组织形态 ③亚共晶合金Ⅲ：成分位于CD之间的Pb-Sn合金都属于亚共晶合金。 当合金从液态冷却到t1时，结晶出α相，随温度降低，α相增多，L和α的成分分别沿tAC和tAD线变化。降温至t2时，α相的成分变至D点，L相的成分变至C点。此时剩余的液相发生共晶转变，并在冷却曲线上形成平台，直至液相全部消失为止。 凝固后的组织为α初+(α+β)共(α初指从液相中直接结晶出来的固熔体)。 继续冷却，α相