高分子物理第四章第二节.pptx

高聚物溶解中溶剂的选择;高聚物的溶解;?; 高分子分散即以分子形式分散到溶剂中去形成均匀的高分子溶液。交联高聚物只能溶胀,不能溶解,溶胀度随交联度的加而减小。?? 高分子溶液（特别是那些溶剂的溶解能力较差的溶液）在降低温度时往往会发生相分离,分成两相,一相是浓相；另一相为稀相。浓相的粘度较大但仍能流动；稀相比分级前的浓度更低。往高分子溶液中滴加沉淀剂也能产生相分离，高分子的相分离有分子量依赖性，因而可以用逐步沉淀法来对高聚物进行分子量的分级。?;溶解某一高聚物时，可以借用小分子溶液的某些规律，进行溶剂的选择;相似相溶规则;溶剂化规则; 如果聚合物分子链上（主链或侧基）含有某种极性基团，则可按基团性质把聚合物分成两类 I类为弱亲电子性聚合物，包括聚烯烃及含氯聚合物(例如聚氯乙烯)常见的亲电子基团：－SO2OH，－COOH，－C6H4OH，＝CHCN，　　　　　　　　　　　＝CHNO2，＝CHONO2，－CHCl2，－CH2Cl Ⅱ类为给电子性聚合物，包括聚醚、聚酯、聚酰胺等；Ⅲ类为强亲电子性及氢键聚合物，包括聚乙烯醇、聚丙烯腈及含COOH、SO3H基团的聚合物。常见的给电子基团：－CH2NH2，C6H4NH2，－CON(CH3)2，　　　　　　　　　　　－CONH－，＝PO4，－CH2COCH2－，　　　　　　　　　　　－CH2OCOCH－，－CH2－O－CH2－;溶剂化规则为： （1）聚合物作为溶质与溶度参数相近的溶剂接触时，凡属亲电子性的I、Ⅲ类溶剂能和给电子性的Ⅱ类聚合物进行溶剂化作用而有利于溶解；溶剂和聚合物基团之间能生成氢键时，也有利于溶解。 （2）给电子性的Ⅱ类溶剂，能和亲电子性的I、Ⅲ类聚合物进行溶剂化作用而有利于溶解。 （3）亲（给）电子性相同，都属亲电子或都属给电子的溶剂与聚合物不能进行溶剂化作用，故不利于互溶。换言之，即使溶度参数相接近，I类极性溶剂不易溶解I类极性聚合物；Ⅱ类溶剂也不易溶解Ⅱ类聚合物。 总之，第（1）规则是定性的，第（2）规则是半定量的，但溶度参数值判断聚合物溶解性的可能性只适用于非极性分子混合时无热或吸热的体系，对于分???极性较强、生成氢键或混合时放热的体系则不适用，所以第（3）规则是第（2）规则的补充。 以上讨论的是溶剂的溶解能力，它是选择溶剂首先要考虑的问题．其次还要考虑溶剂必须是化学惰性的，不和聚合物起作用，难燃、毒性腐蚀性小、容易回收以及资源供应、挥发性等问题。;实例：硝酸纤维素溶解含有－ONO2而溶解于丙酮、丁酮、等溶剂中，也溶解于醇、醚混合溶剂之中；　　　　　三乙酸纤维素溶解于二氯乙烷、三氯乙烷等溶剂中。 ;内聚能密度或溶度参数（δ）相近规则;▲内聚能与内聚能密度;进而，△H取决于溶剂与溶质的溶解度参数之差值，两者越接近△H越小，溶解越容易。;一般方法;一些高分子材料的溶度参数;一些溶剂的溶度参数;如果不能找到一个很好的溶剂,则使用混合溶剂体系，有时效果更好。对于混合溶剂的溶度参数可由下式计算,得出： δ混=Ψ1δ1+Ψ2δ2 （式中Ψ1和Ψ2，分别代表两种纯溶剂的体积分数；δ1和δ2分别代表两种纯溶剂的溶度参数。） 由上式可以调节混合溶剂的溶度参数，使混合溶剂的溶度参数与聚合物相近，以达到更好的溶解性能。 ;谢谢欣赏