高校无机化学(高教版)硼族元素第一节课件.ppt

(二) 周期表中的斜线关系 周期表中处于相邻两族的对角斜线上元素的性质十分相似；即某元素的性质与其左上方或右下方元素的相似性。 明显表现在： 三对 Li Be B C Na Mg Al Si 相似的离子极化能力！ 感谢聆听！ 敬请赐教！ 第五章 硼族元素 5.1 硼族元素的通性 5.2 硼族元素的单质及其化合物 硼 铝 镓 铟 铊 学习要点： 5.1 硼族元素的通性 元素 硼 铝 镓 铟 铊 元素符号 B Al Ga In Ta 价层电子结构 2s 22p 1 3s 23p 1 4s 24p 1 5s 25p 1 6s 26p 1 主要氧化数 +3 +3 +3 (+1) +3, +1 +1 (+3) 最大配位数 4 6 6 6 6 共价半径/pm 82 118 126 144 148 第一电离能/kJ·mol-1 800.6 577.6 578.8 558.3 589.3 第二电离能/kJ·mol-1 2427 1817 1979 1821 1971 第三电离能/kJ·mol-1 3660 2745 2963 2705 2878 电负性 (Pauling) 2.05 1.61 1.81 1.78 1.62 5.2 硼族元素的单质及其化合物 (一) 在自然界的分布 硼： 以硼酸盐矿物存在， 如：硼砂Na2B4O7?10H2O，方硼石2Mg3B8O15?MgCl2， 白硼钙石Ca2B6O11? 3H2O 等。 铝：矿物以铝矾土(Al2O3)最为广泛 镓：与Zn, Fe, Al, Cr等矿共生 铟、铊：与闪锌矿共生 (二) 硼单质（B） 1. 结构 单质硼 无定形硼 (棕色粉末) 晶体硼：α-菱形硼 (黑灰色) α-菱形硼 2. 硼的反应 常温下不活泼，高温下活泼 4B + 3O2 == 2B2O3 2B + N2 == 2BN 2B + 3Cl2 == 2BCl3，与硅相似 和氧化性酸起反应，比硅活泼些 B + 3HNO3(浓) == H3BO3 + 3NO2 2B + 3H2SO4(浓) == 2H3BO3 + 3SO2 和强碱起反应 2B + 2NaOH(浓) + H2O == 2NaBO2 + 3H2(气体) (偏硼酸钠) 3. 硼的成键特征 主要以共价键成键 B sp2杂化： BX3、B(OH)3、 sp3杂化： BF4-、 BH4-、 B(OH)4- B缺电子 → 缺电子化合物，Lewis酸 例: BX3 , B(OH)3 B(OH)3 + H2O = B(OH)4- + H+ BF3 + HF = HBF4 缺电子元素： 价电子数价层轨道数 缺电子化合物： 成键电子对数价层轨道数 HBF4不是缺电子化合物 形成多中心缺电子键，形成多面体： 硼晶体中有B-B-B，硼烷中有B-B-B， 或B-H-B 3c - 2e键 (3c-2e bond) B是亲F、亲O元素： 键能/kJ·mol-1 B-O 561~690； Si-O 452； B-F 613； Si-F 565 (三) 硼烷 1. 乙硼烷 B2H6 BnHn+4 BnHn+6 2BH3(g) == B2H6(g) △H=－148kJ·mol－1 价电子数：3×2 + 1×6 = 12 结构： H H H B B H H H NO！ 实验测定： B2H6分子逆磁性→电子均已成对 1HNMR→两种H，比例为4：2 2个B与4个H共平面 B2H6 2L 均裂 2BH3L 异裂 [BH2L2]++[BH4]－ 三中心 两电子 氢桥键 2. 硼烷成键五要素p778 1960年代初，Harvard University的William N. Lipscomb提出，1976年获Nobel Prize in Chemistry. 硼氢键 B — H 硼硼键 B — B 氢桥键 开放