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高辛烷值组分的生产与燃料的清洁技术

高辛烷值组分的生产与燃料的清洁技术 Ma tingxia Petroleum and Chemical Engineering System Fundaments 全世界石油燃料约占石油总产量的三分之二,它在满足人类需求的同时,也产生了大量的二氧化碳、一氧化碳、烃类的氧化物、硫的氧化物、氮的氧化物以及颗粒物(PM)等有害物质,给地球环境和人类健康带来了极大危害。而车用燃料又占石油燃料中的绝大部分,因此,提高车用燃料的质量、清洁度和燃料效率已成为21世纪炼油工业的首要任务 我国车用汽油主要由催化裂化汽油、宽馏分重整汽油、直馏汽油、焦化—加氢精制汽油等组分调和而成。由于汽油无铅化以及新法规对产品汽油的含铅量、烯烃含量、苯含量提出了严格限制,为提高汽油辛烷值,石油加工过程中采取了很多有效的处理办法。其中最简便易行的方法是直接调入适量的高辛烷值组分。目前常用的高辛烷值汽油调和组分主要有烷基化油、异构化油、甲基叔丁基醚等。 烷基化过程 烷基化是在酸性催化剂的作用下,烷烃和烯烃的化学加成反应。在反应中烷烃分子的活泼氢原子被烯烃所取代,从而合成高辛烷值异构烷烃。烷基化汽油和甲基叔丁基醚(MTBE)均为汽油的高辛烷值组分,与催化汽油以一定比例调合即可生产低铅或无铅车用汽油。通常烷基化过程的异构烷烃为异丁烷,烯烃为C3~C4类烯烃,主要是丁烯。工业应用的烷基化催化剂是硫酸或氢氟酸。 烷基化油是最理想的清洁汽油调和组分 烷基化装置一般由原料的预处理和预分馏、反应系统、催化剂分离、产品中和、产品分馏、废催化剂处理、压缩冷冻等七部分构成。工业上用的较多的有硫酸法和氢氟酸法。 硫酸法烷基化 硫酸法烷基化 氢氟酸法烷基化 Phillips氢氟酸法烷基化工艺流程 异构化过程 烷烃异构化是指在一定的反应条件和催化剂作用下,原料烃分子结构重新排列,将正构烷烃转变为异构烷烃的过程。工业上常用C5、C6烃类为原料生产高辛烷值汽油组分。与催化裂化汽油相比,异构化汽油无硫、无芳烃、无烯烃、辛烷值高,是清洁汽油的理想组分。 C5/C6烷烃完全异构化工艺流程 高辛烷值醚类的合成 醚化是在催化剂作用下叔碳烯烃与醇进行加成反应的过程。叔碳烯烃主要有:异丁烯、叔戊烯和叔已烯。可用的醇有甲醇和乙醇,工业上主要采用甲醇。常用的醚类催化剂有阳离子交换树脂和分子筛催化剂两种。 高辛烷值醚类主要包括:甲基叔丁基醚(MTBE)、甲基叔戊基醚(TAME)、甲基叔已基醚(THXME)、乙基叔丁基醚(ETBE)。其中,甲基叔丁基醚(MTBE)的辛烷值高,具有良好的化学稳定性,蒸汽压不高,综合性能优良,是目前广泛采用的高辛烷值调合成分。 生产MTBE的工艺流程 ETBE生产工艺 国内外清洁汽油标准

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