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陶 瓷 选 论 材 料 学 院 张 萍 空间技术的发展对航天器的喷嘴、燃烧室内衬、前锥体、尾喷管、喷气发动机叶片等使用的材料要求就更高。石油化工、能源开发等使用的反应装置、热交换器、核燃料装置对材料的耐高温、耐腐蚀、耐磨等的要求也日益严格。在这些场合，金属材料是望尘莫及的，只有陶瓷材料才能胜任。 这一类用于耐磨损、高强度、耐热、耐热冲击、硬质、高刚性、低热膨胀性和隔热性等的陶瓷材料称为结构陶瓷。结构陶瓷材料有氧化物体系、非氧化物体系和复合氧化物以及氧化物与非氧化物的复合体系等。 第一章 氧化物陶瓷 1—1 氧化铝陶瓷 一、概述 按照传统的分类方法，陶瓷可分为普通陶瓷和特种陶瓷（精细陶瓷），这两类陶瓷间没有严格的界限，有的陶瓷品种可以一种多用。 工业Al2O3，是由铝矾土(Al2O·3H20)和硬水铝石制备的，对于纯度要求高的Al2O3，一般用化学方法来制备。电熔刚玉即是用上述原料加碳在电弧炉内于2000—2400℃熔融而制得，也称人造刚玉。 Al2O3有许多同质异晶体，目前已知的有10多种，主要有3种晶型，即?—Al2O3 、?—Al2O3 、?—Al2O3 。其结构不同性质也不同，在1300℃以上的高温时几乎完全转化为?—Al2O3。 ?—Al2O3属尖晶石型(立方)结构，氧原子呈立方密堆积，铝原子填充在间隙中，在高温下不稳定，力学性能、电学性能差，在自然界中不存在。由于结构疏松，因此，也可用它来制造某些特殊用途的多孔材料。 ?—Al2O3是一种Al2O3含量很高的多铝酸盐矿物。它的化学组成可以近似地用RO·6 Al2O3和R2O·11 Al2O3来表示(RO指碱土金属氧化物，R2O指碱金属氧化物)，其结构由碱金属或碱土金属离子如[NaO]-层和[Al11O12]+类型尖晶石单元交叠堆积而成。氧离子排列成立方密堆积，Na+完全包含在垂直于c轴的松散堆积平面内，在这个平面内可以很快扩散，呈现离子型导电现象。 ?—Al2O3属三方晶系，单位晶胞是一个尖的菱面体，在自然界只存在?—Al2O3，如天然刚玉、红宝石、蓝宝石等矿物。?—Al2O3结构最紧密、活性低、高温稳定。它是三种形态中最稳定的晶型，电学性能最好，具有良好的机械和电学性能，一般氧化铝陶瓷都由?—Al2O3来制取。 二、氧化铝陶瓷的制造工艺 氧化铝陶瓷是一种以?—Al2O3为主晶相的陶瓷材料，其氧化铝含量一般在75％～99％之间。习惯上以配料中氧化铝的含量进行分类，氧化铝含量在75％左右的为75瓷”，含量在99％的为“99瓷”等。刚玉·莫来石瓷的氧化铝含量在70％以上，刚玉瓷的氧化铝含量在90％以上，一般刚玉瓷和刚玉—莫来石瓷称为氧化铝瓷。 氧化铝陶瓷根据不同类型、不同性能要求，以及产品的不同形状、大小和厚薄等，制造方法也有所不同，但大体经过下列工艺过程： 1．氧化铝的预烧 由于工业氧化铝原料通常是?—Al2O3，因此，用氧化铝粉末制成氧化铝陶瓷前，必须对氧化铝粉末进行预烧，或称为煅烧。 (1)预烧的目的 预烧可使?—Al2O3全部转变为?—Al2O3，减少烧成收缩。因为由?—Al2O3向?—Al2O3转化，伴随有13％的体积收缩。此外，预烧还可以排除氧化铝原料中的氧化钠，提高原料的纯度及产品质量。 (2)预烧的方法 从实际情况来说，预烧方法不同，添加物不同，气氛不同，温度不同，预烧质量也不一样。因此，预烧是氧化铝陶瓷生产中一个重要的环节。 工业Al2O3的预烧通常要加入适量的添加物，如H3BO3、NH4F、A1F3等，加入量一般为o．3％一3％。主要目的是为了除去碱法生产工业氧化铝时含有的杂质Na2O。 预烧质量与预烧温度有关。预烧温度偏低，就不能完全转变成?—Al2O3，若预烧温度过高，就发生烧结，不易粉碎，且活性降低。 气氛对Al2O3的预烧质量影响也很大。温度在1450℃以下，在不同气氛中预烧Al2O3，其Na2O的含量也不相同。 (3)预烧质量的检验 Al2O3预烧质量的好坏，可以通过用下列方法检验?—Al2O3转变为?—Al2O3的程度而予以判断。 ①染色法 由于?—Al2O3结构致密不吸收染料，而?—Al2O3是多孔的球体结构，吸附染料能力强，所以通过吸附染料的多少可判断?—Al2O3转化的程度。 未转化完全的Al2O3染色深，转化完全的Al2O3染色浅。这种方法使用较简便，但不能作定量测定。 ②光学显微镜法 此法是根据?