[自然科学]共振论简介.pptVIP

2.平伏键（e键）与直立键（a键） 在椅式构象中C-H键分为两类。第一类六个C-H键与分子的 轴平行，叫做直立键或a键（其中三个向环平面上方伸展，另外三个相换环平面下方伸展）；第二类六个C-H键与直立键形成接近109.5°的夹角，平伏着向环外伸展，叫做平伏键或e键。如下图： 在室温时，环己烷的椅式构象可通过C-C键的转动（而不经 过碳碳键的断裂），由一种椅式构象变为另一种椅式构象，在 互相转变中，原来的a键变成了e键，而原来的e键变成了a键。 当六个碳原子上连的都是氢时，两种构象是同一构象。连有不同基团时，则构象不同。 观看动画 3.取代环己烷的构象 (1)、一元取代环己烷的构象 一元取代环己烷中，取代基可占据a键，也可占据e键，但占据e键的构象更稳定。例如： 原因：a键取代基结构中的非键原子间斥力比e键取代基的大（因非键原子间的距离小于正常原子键的距离所致）。从下图中原子在空间的距离数据可清楚看出。取代基越大e键型构象为主的趋势越明显。 返回 * 共振论简介 共振论是鲍林(Pauling)在1933年左右提出来的，其基本要点如下： 1、当一个分子，离子或自由基按照价键理论可以写出两个以上的经典结构时，这些结构式构成一个共振杂化体，共振杂化体接近实际分子。 如苯分子是由下列式子参加共振的： 碳酸根共振式 为共振 符号，与表示平衡的 不 同。 这些可能的经典结构式称为极限式，任何一个极限式都不能够反映该分子的真实结构 2、共振结构式对分子的贡献大小与它们结构的稳定性大小成正比。在判断关于离子和分子共振结构的相对稳定性时，以下这些经验规则是常常有用的。 ? ⑴ 有较多共价键的结构通常比共价键少的结构更稳定。 ? ⑵ 在电负性大的原子上带负电荷的结构比负电荷在电负性较小的原子上的结构更稳定；同样，正电荷在电负性小的原子上比电负性大的原子更加稳定。 ?⑶ 键角和键长有改变的结构不稳定。 ⑷ 在其他条件相同时，如果写出主要共振式越多，分子则越稳定。 见教材95页。 （5）满足八隅体的共振式稳定 （6）没有正负电荷分离式的比电荷分离的共振式稳定 八隅体 八隅体 较稳定 　3、书写极限式应注意的规则 ⑴. 必须遵守价键理论，氢原子的外层电子数不能超过2个。第二周期元素最外层电子数不能超过8个，碳为4价。 ⑵.原子核的相对位置不能改变，只允许电子排布上有所差别。 但不能写成环状结构： 这样改变了碳架，不符合要求。 ⑶.在所有极限式中，未共用电子数必须相等 目前，国内外对共振论的看法不一致。 第五章 脂 环 烃 (Alicyclic hydrocarbons) 1.掌握脂环烃的命名、化学性质、顺反异构现象。 2.了解环的大小与化学性质之间的关系。 3.掌握环己烷及衍生物的构象。 教学目的和要求 加油! 第一节 脂环烃的分类命名和异构现象 一、分类 　 1.根据环的饱和程度分为： 饱和脂环烃： 环烷烃 如： 不饱和脂环烃 ： 环烯烃　如： 　　 　　　　　　　 2.根据环的大小分为：小环（３～４个碳）；普通环（５～7个碳）；中环（８～１２个碳）和大环（十二碳以上）。 3.根据环的多少分为：单环；多环（桥环，螺环）。 二、命名 １．环烷烃的命名 （1）根据分子中成环碳原子数目，称为环某烷。 （2）把取代基的名称写在环烷烃的前面。 （3）取代基位次按“最低系列”原则列出，基团顺序按“次 序规则”小的优先列出。 例如： 甲基环戊烷 异丙基环己烷 1，4-二甲基-1-乙基环己烷 1-甲基-3-异丙基环己烷 ２.环烯烃的命名 （1）称为环某烯。 （2）以双键的位次和取代基的位置最小为原则。 例如： 环戊烯 1-甲基环戊烯 1，3-环戊二烯 2-甲基-1，3-环己二烯 3，4-二甲基环己烯 3.多环烃的命名 （1）桥环烃（二环、三环等） 分子中含有两个或多个碳环的多环化合 物中，其中两个环共用两个或多个碳原 子的化合物称为桥环化合物。 编号原则：从桥的一端开始，沿最长桥 编致桥的另一端，再沿次长桥致始桥头， 最短的桥最后编号。 命名：根据成环碳原子总数目称为环某 烷，在环字后面的方括号中标出除桥头 碳原子外的桥碳原子数（大的数目排前， 小的排后），（如左图）。其它同环烷 烃的命名。 例如：上图化合