《工业催化原理》第一章工业催化基础和基本概念二.ppt

第一章 工业催化基础和基本概念 主要内容： 催化剂及催化作用基础； 催化剂的组成和催化反应类型； 催化剂的重要应用领域； 工业催化的常用术语。 化工资源有效利用国家重点实验室 * 第一节 催化剂及催化作用基础 催化剂和催化作用： 何谓催化剂？先看一个例子：通常情况下，将N2分子和H2分子混合在一个惰性的容器中。即使在500℃下，也几乎检测不到NH3的生成。虽然N2分子和H2分子化合生成NH3是一个热力学允许的可逆放热反应： N2+3H2 ? NH3 ΔH500＝－109 kJ/mol 但如果在N2分子和H2分子混合气体的体系中加入少量的Fe就会有NH3生成，其中Fe就称为催化剂，对NH3的生成起着关键的作用。 化工资源有效利用国家重点实验室 * Fe的催化作用本质： （1）没有催化剂，N2分子和H2分子化合生成NH3是一个均相的化学反应过程，要经过N2分子的N－N键和H2分子的H－H键断裂和N－H键的形成，N2分子和H2分子都非常稳定，经均相化学反应合成NH3需要很大的能量，即反应的活化能很高（在500℃，常压条件下活化能为334.6kJ/mol），在这种情况下，反应极慢，以至于生成NH3的量甚微，常规方法都难以测出。 化工资源有效利用国家重点实验室 * 第一节 催化剂及催化作用基础 （2）采用Fe作为催化剂时，N2分子和H2分子化合生成NH3的活化能大大降低了（反应 途径发生了变化）。N2分子和H2分子首先在Fe催化剂表面发生化学吸附，使得N2分子和H2分子的化学键削弱，然后化学吸附的氮（Nad）和化学吸附的氢（Had）在催化剂表面相互作用，并经过一系列的表面化学反应，最后生成的NH3分子从催化剂表面脱附生成产物NH3，反应途径、反应机理和反应过程的能量关系如下： 合成NH3反应途径： 化工资源有效利用国家重点实验室 * 第一节 催化剂及催化作用基础 反应机理和反应过程的能量如下： 化工资源有效利用国家重点实验室 * Reactions at Surfaces: From Atoms to Complexity (Nobel Lecture) by Gerhard Ertl Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 3524 – 3535 第一节 催化剂及催化作用基础 催化剂定义 1981年，国际纯粹和应用化学协会（IUPAC）对催化剂有一个明确的定义。即：催化剂是一种物质，它能够改变化学反应的速率，而不改变该反应的标准Gibbs自由焓变化；此过程称为催化作用，涉及催化剂的反应称为催化反应。 化工资源有效利用国家重点实验室 * 第一节 催化剂及催化作用基础 催化剂的基本特征 1、催化剂只能实现热力学可行的反应，不能实现热力学不可能的反应； 2、催化剂只能改变化学反应的速度，不能改变化学平衡的位置； 3、催化剂能降低反应的活化能，改变反应的历程； 4、催化剂对反应具有选择性。 第二节 催化剂组成和催化反应类型 催化剂组成 1、主催化剂：催化剂的主要活性组分，起催化作用的根本性物质，如合成氨催化剂的铁，催化剂中若没有活性组分存在，那么就不可能有催化作用。 化工资源有效利用国家重点实验室 * 2、助催化剂：催化剂中具有提高活性组分的催化活性和选择性的组分，以及改善催化剂的耐热性、抗毒性，提高催化剂机械强度和寿命的组分。 (1) 电子助剂：其主要作用是改变主催化剂的电子状态，从而使反应分子的化学吸附能力和反应的总活化能都发生改变，提高催化性能。 (2) 结构助剂：其主要作用是稳定催化剂结构，使催化活性物质粒度变小、比表面积增大，防止催化剂烧结而降低活性等。 第二节 催化剂组成和催化反应类型 3、催化剂载体：主要是负载催化活性组分的作用，还具有提高催化剂比表面积、提供适宜的孔结