《工业催化原理》第一章工业催化基础和基本概念一.ppt

第一章 工业催化基础和基本概念;第一节 催化剂及催化作用基础;Fe的催化作用本质： （1）没有催化剂，N2分子和H2分子化合生成NH3是一个均相的化学反应过程，要经过N2分子的N－N键和H2分子的H－H键断裂和N－H键的形成，N2分子和H2分子都非常稳定，经均相化学反应合成NH3需要很大的能量，即反应的活化能很高（在500℃，常压条件下活化能为334.6kJ/mol），在这种情况下，反应极慢，以至于生成NH3的量甚微，常规方法都难以测出。 ;合成NH3反应途径： ;反应机理和反应过程的能量如下： ;催化剂定义 1981年，国际纯粹和应用化学协会（IUPAC）对催化剂有一个明确的定义。即：催化剂是一种物质，它能够改变化学反应的速率，而不改变该反应的标准Gibbs自由焓变化；此过程称为催化作用，涉及催化剂的反应称为催化反应。;第二节 催化剂组成和催化反应类型;第二节 催化剂组成和催化反应类型;催化反应分类 （1）按物相分： 多相催化：指催化剂与反应物处于不同物相发生的催化反应，化学工业上以多相催化居多。 均相催化：指催化剂与反应物处于相同物相发生的催化反应，以溶液中金属有机化合物为催化剂的催化反应居多。;催化剂: 现代化学工业的基石 90％以上的化工产品是借助催化剂生产出的，没有催化剂，就不可能建立现代化学工业。 如： 无机化学工业中的合成氨、硝酸、硫酸等的生产 石油加工中的催化裂化、催化重整等过程 石油化工中醇、醛、酸、酯的生产 三大合成高分子材料的生产 煤化工与天然气化工过程 生物化工中的酶催化过程 环保催化过程等;细精化工：指对基本化学工业生产的初级或次级化学品进行深加工，特别具有特定功能，特定用途且附加值高的化工产品的化工过程。涉汲到氧化反应，还原反应，碳链增减反应，重排反应，杂环合成反应，不对称合成工艺等。广泛使用酸碱催化剂，超强酸碱催化剂，分子筛择形催化剂，金属化合物和配合物催化剂，手性催化剂，相转移催化剂等。;碳一化学：碳一（C1）化学主要研究含一个碳原子的化合物，如甲烷，甲醇，CO，CO2，HCN等参与的化学反应。目前已可按C1化学的路线，从煤和天然气出发，生产出新型的合成燃料，以及乙烯，丙烯，芳烃等重要的起始化工原料。而这些新工艺的开发，首先要解决催化剂这一关键问题，特别是煤经合成气（CO+H2）制甲醇，由F-T合成制汽油、柴油等。甲醇催化转化制乙烯、丙烯等可大大缓解对石油的消耗，对可持续发展有重要的意义。;生物催化：指在生物催化剂（俗称酶）作用下的反应过程。主要包括：医药和农药工业中--抗生素、维生素、激素等多种医药、农药等；食品工业中--氨基酸、有机酸、甜味剂、调味品、醇类饮料、发酵食品等；化学工业中--用生物催化剂生产甲醇、乙醇、丁二醇、异丙醇、丙二醇、木糖醇、柠檬酸、葡萄糖酸、已二酸、丙酮、甘油等化工原料以及生产多糖、葡萄糖、可生物降解高聚物聚羟基丁酸等；在能源工业中--采用生物催化剂可以从纤维素，淀粉，有机废弃物等可再生资源大量生产甲烷，甲酸，乙酸等，这对于减少化石资源的消耗和净气体CO2的排放，充分利用生物质等可再生资源有重要的意义和应用前景。;1、活性（Activity） 广义的讲，催化剂活性是指催化剂转化反应物的能力，但在不同情况下，其表达方式是不一致的。通常情况下，人们常以给定条件下反应物的转化率来表示。如反应： 若A的初始量为NA0(mol)，反应后剩余的量为NA(mol)，则反应物A的转化率（XA）为 假设反应温度，反应压力，原料物质浓度，接触时间等都相同的话，转化率越高，表明催化剂的活性也越高。因此，这种表达方式比较直观，但它不能反映出反应速率，因此再催化反应动力学的研究中，常用次活性来表达催化剂活性。; 比活性 对于固体催化剂，在消除温度梯度和浓度梯度的条件下，单位表面催化剂上的活性称为本征比活性（a），可表示为： 式中为本征速率常数，S为催化剂的表面积。 没有消除温度梯度和浓度梯度的比活性称为表观活性（a’），可表示为： 式中 ’为表观速率常数， 为效率因子。 用速率常数表达催化剂的活性时物理意义比较明确，并且催化剂的比活性只取决于它的化学组成和结构，与其表面大小无关，因此也常常用来筛选催化剂。但速率常数一般与速率方程有关，并且同一个催化反应可能存在几个不同形式的速率表达式，使用时应加以注意。;2、选择性（Selectivity） 指给定反应物中某一产物的生成量与已转化的原料量的比。如上述反应中产物B的选择性（SB）可以表达为： 式中NB（mol）为目标产物B的生成量。 在计算选择性应注意，当原料和/或产物含量有几组分时，必须要说明选择性的基准。;3、收率（Yield） 指给定反应产物的生成量和原料中某一组分加入量之比。如上述反应中产物B的收率（Y