氧化还原反应和电化学基础.docVIP

第五章．氧化还原反应和电化学基础 §5～1.氧化还原反应及其方程式的配平 一、基本概念： 1、氧化值（氧化数）和原子价（化学价） 氧化数：假定把化合物中成键的电子全部归于电负性大的原子后，原子所带的形式电荷数，就叫该元素的氧化数。 它与离子带的电荷表示不一样。Zn2+→Zn+2（与化合价表示法类似）。 氧化数与化合价含义不同。氧化数有许多人为的规定： ①单质中，元素的氧化值为零。 ②在单原子离子中，元素的氧化值等于该离子所带的电荷数 。 ③在大多数化合物中，氢的氧化值为 +1；只有在金属氢化物中氢的氧化值为 -1。 ④通常，氧在化合物中的氧化值为-2；但是在过氧化物中，氧的氧化值为-1，在氟的氧化物中，如OF2和O2F2中，氧的氧化值分别为+2和+1。 ⑤中性分子中，各元素原子氧化值的代数和为零；复杂离子的电荷等于各元素氧化值的代数和。 例：； ； 氧化数与化合价的区别： a.含义不同，氧化数仅表示了元素原子在化合物中的化合状态；而化合价则表示元素的化合能力（原子个数比）。 b.由于化合价表示在离子化合物中原子得失电子数，共价化合物中共用电子对数，∴它只能是整数，不能是分数；而氧化数实质上是化合物中原子所带有的形式电荷数（表观电荷数），∴它可以是整数，也可以是分数。 2、氧化还原反应 在一个反应中，氧化数升高的过程称为氧化；氧化数降低的过程称为还原。 在化学反应过程中，元素的原子或离子在反应前后氧化数发生了变化的一类反应称为氧化还原反应。 在氧化还原反应中，氧化数降低的物质称氧化剂；氧化数升高的物质称还原剂。 3、氧化还原电对 在氧化还原反应中，氧化剂得电子氧化数降低，就变成了氧化数低的还原剂；同样，还原剂失电子后变成了氧化数高的氧化剂，这样就构成了两个共轭的氧化还原电对。氧化还原反应是两个共轭氧化还原电对共同作用的结果。 如： Cu2+ + Zn ( Cu + Zn2+. 氧化剂1 还原剂1 还原剂2 氧化剂2 电对中氧化剂氧化能力越强，其共轭还原剂的还原能力越弱；还原剂还原能力越强，其共轭氧化剂的氧化能力越弱。 Cu2+氧化能力大于Zn2+；Zn还原能力大于Cu。它们都趋向于由活泼→不活泼状态。 在氧化还原电对中，氧化值高的叫电对的氧化态，低的叫电对的还原态。 表示为：Cu2+/Cu、Zn2+/Zn。上方为氧化态（氧化型），下方为还原态（还原型）。 二、氧化还原反应方程式的配平 1、氧化数升降法 配平原则：①氧化数升降数相等； ②反应式左右两边原子数相等。 不同介质，在反应式左右两边O原子数不相等时，配平的经验规律： 酸性介质 多n个O+2n个H+，另一边 +n个H2O 碱性介质 多n个O+n个H2O，另一边 +2n个OH－ 中性介质 左边只能＋H2O，右边 +H＋或OH－ 配平规则：先配平氧化数再根据左、右O原子数和介质性质，用H＋、OH－及H2O配平O原子数。 注意：＋H＋是为了调整左右H原子数。若有弱酸等提供H+者（如HAc、NH4＋） 步骤： 写出离子方程式。 分写成氧化－还原两个半反应。 分别配平两个半反应（包括电荷数）。 3× 各原子数相等、电荷数相等。 将两个半反应方程式乘适当系数后相加，消去半反应中的电子数。 检查方程式两边各元素的原子总数及总电荷数。若二者都相等，则方程式已配平。 如要写成分子方程式，可加上不参与反应的离子。 §5～2.原电池与电极电势 利用氧化还原反应产生电流（即将化学能转变为电能）的装置叫原电池。 原电池的组成 原电池是由两个半电池组成的。每个半电池又都是由导体电极和相应的电解液组成。（两个半电池通过盐桥相联，两个电极通过导线相联。）电极分正、负极。负极是电子流出的极，正极是电子流入的极。 负极发生的是氧化反应：Zn→Zn2++2e-,正极发生的是还原反应：Cu2++2e-→Cu. 整个原电池发生的是氧化还原反应：Cu2++Zn→Cu＋Zn2+. 每个半电池都是一个共轭氧化还原电对组成的（也叫半电池电对），电极发生的反应叫半电池反应。 电极只起电子的传递作用，在金属与盐的电对中，金属可以做为电极，它是电对的还原态；在非金属及离子的电对中，电极是辅助作用的载体，传递电子。 金属及其离子可做半电池电对，同一元素不同氧化值的离子（如Fe3＋/Fe2＋）或非金属单质及其离子（如Cl2/Cl－、H＋/H2）也可以做半电池电对。因为没有固体导体，∴需加入一个与之不反应的惰性固态导体做辅助电极。常用的有Pt电极、石墨电极等。 表示为Pt︱Fe3＋、Fe2＋‖； Pt，H2︱H＋‖或Pt︱H2(P)︱H＋‖。 另外，金属及其难溶盐也可组成电极。 如：AgCl/Ag，其电极符号为Ag－AgCl(s)或Ag︱A