第4节氧化还原滴定法的应用.pptVIP

第七章 氧化还原滴定法 第四节 常用的氧化还原滴定法 一、高锰酸钾法及应用示例 (3) 废水中有机物的测定 （5）.卡尔·弗休(Karl Fisher)法测微量水 I2在碱性溶液中可生成IO-，葡萄糖分子中的醛基能被过量的IO-定量地氧化为葡萄糖酸，剩余的IO-在碱性溶液中发生歧化反应，生成IO3-和I-，溶液酸化后，析出的I2用Na2S2O3标准溶液回滴至终点。其反应为： (3)葡萄糖含量的测定 I2 +2OH- IO- + I- + H2O C6H12O6 + IO- + OH- C6H12O7 + I- + H2O 3IO- IO3- + 2I- IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 +3H2O 水体与大气交换或经化学、生物化学反应后溶解在水中的氧称为溶解氧，常用DO(Dissolved Oxygen缩写)表示。 【测定方法】在碱性介质中，溶解氧能将Mn2+氧化生成Mn4+的氢氧化物棕色沉淀，在酸性介质中Mn4+又可氧化I-而析出与溶解氧等量的I2，用Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2，即可计算出溶解氧的含量。 (4) 水中溶解氧的测定 其反应为： MnSO4 + 2NaOH Mn(OH)2 (白色) + Na2SO4 2Mn(OH)2 + O2 2MnO(OH)2（棕色） MnO(OH)2 + 2H2SO4 Mn(SO4)2 + 3H2O Mn(SO4)2 + 2KI MnSO4 + K2SO4 + I2 I2 + 2Na2S2O3 Na2S4O6 + 2NaI 则： 基本原理：I2氧化SO2时需定量水参加 SO2 ＋I2 ＋2H2O == H2SO４＋2HI 反应是可逆的，有吡啶存在时，能与反应生成的HI化合，使上述反应定量完成，加入甲醇可以防止副反应的发生。测定过程的总的反应式为： C5H5N·I2 ＋C5H5N·SO2 ＋C5H5N＋H2O ＋CH3OH ==2C5H5N·HI＋ C5H5NHOSO2 ·OCH3 弗休试剂是I2、SO2、C5H5N和CH3OH混合溶液。 微库仑滴定法：电解产生I2与H2O反应，由消耗的电量计算水的含量。 本章小结 条件电极电势 高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 氧化还原滴定法小结 * * 一、高锰酸钾法及应用示例 二、重铬酸钾法及应用示例 三、碘量法及应用示例 （一）概述 【特点】：氧化能力强，滴定时无需另加指示剂，可直接滴定Fe2+、As3+、Sb3+、H2O2、C2O42-、NO2-以及其它具有还原性的物质（包括许多有机化合物）；也可以利用间接法测定能与C2O42-定量沉淀为草酸盐的金属离子（如Ca2+、Ba2+、Pb2+以及稀土离子等）；还可以利用返滴定法测定一些不能直接滴定的氧化性和还原性物质（如MnO2、PbO2、SO32-和HCHO等）。 【注意事项】：用H2SO4来控制溶液的酸度，而不用HNO3或HCl来控制酸度。 【配制方法】：配制时，称取稍多于理论量的KMnO4固体，溶解在规定体积的蒸馏水中，加热煮沸约1h，放置7～10d后，用微孔玻璃砂芯漏斗过滤，除去析出的沉淀。将过滤的KMnO4溶液贮藏于棕色瓶中，放置暗处，以待标定。 【标定方法】：以H2C2O4·2H2O、Na2C2O4、As2O3、纯铁丝、(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O等为基准物质标定。其中，最常用的是Na2C2O4，因为它易提纯稳定，不含结晶水，在105～110℃烘干2h，放入干燥器中冷却后，即可使用。 标定条件 温 度：75～850C 酸 度：c（H+）：0.2～0.5mol.L-1 滴定速度 ：慢 快 慢 滴定终点 ：自身指示，半分钟不退色 （二）高锰酸钾法的应用示例 1、H2O2含量的测定： 2、钙盐中钙的测定（间接测定法） 测定过程有关反应如下： 则可以利用下式计算钙的含量： 二、重铬酸钾法应用示例 与KMnO4 法相比，K2Cr2O7法具有以下特点： (1) K2Cr2O7易提纯(99.99%)，在140～150℃干燥后，可作为基准物质直接准确称量配制