大学化学_分光光度法教材教学课件.pptVIP

上一页 下一页 本章目录 下一页 上一页 第十一章 分光光度法 章总目录 11.5 分光光度法的测量误差和测定 条件的选择 11.4 显色反应和显色条件的选择 11.3 分光光度计 11.2 光吸收定律 11.1 概述 11.6 吸光光度光法的应用 §11.1 概述 基于物质光化学性质而建立起来的分析方法称之为光化学分析法。 依据物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法称为分光光度法，主要有: 红外分收光谱法：吸收光波长范围2.5?750 ?m ,主要用于有机化合物结构鉴定。 紫外分光光度法：吸收光波长范围200?400 nm（近紫外区） ，可用于结构鉴定和定量分析。 可见分光光度法：吸收光波长范围400?750 nm ，主要用于有色物质的定量分析。 分光光度法的特点： 1、灵敏度高，下限为10-5～10-6 mol·L-1。适于微量分析。 2、准确度较高，相对误差为2% ～ 5%。 3、操作快速简便，易于掌握。 4、应用广泛。 一、 光的基本性质 光具有波粒二象性，即波动性、粒子性。 根据波长的不同，可分为： 紫外光区：200nm ～ 400nm 可见光区：400nm ～ 750nm 红外光区：750nm ～ 250μm 二、 物质对光的选择性吸收 1.光的互补 具有同一波长的光称为单色光。 不同波长组成的光称为复合光。 白光（如日光）是复合光，由400nm～750nm 的光混合而成。 两种颜色的光若按适当比例混合，也可以形成白光，这两种光称为互补色光。 光的互补 实验证明：溶液的颜色是由于溶液中的有色物质吸收了某一波长的光所造成的。 如CuSO4吸收黄色光，因此CuSO4溶液呈现蓝色。 白光 青蓝 青 绿 黄 橙 红 紫 蓝 M + 热 M + 荧光或磷光 ?E = E2 - E1 = h ? 量子化 ；选择性吸收; M + h ? ? M * 基态 激发态 E1 （△E） E2 2.物质对光的吸收的本质 分子结构的复杂性使其对不同波长光的吸收程度不同 一束平行单色光照射溶液时，光的一部分被吸收，一部分透过溶液。如图 Io为入射光强度， It为透过光强度 可用透光度和吸光度来表示物质对光的吸收程度。 3.物质对光的吸收程度 或 从上式可以看出： 溶液的透光度愈大， 说明溶液对光的吸收愈小； 相反，透光度愈小， 说明溶液对光的吸收愈大。 （1）透光度或透光率T ： （2）吸光度A： 吸光度A也可以用来衡量溶液中吸光物质对波长为λ的单色光 的吸收程度，值越大，其吸收程度越大；反之亦然。 （3）吸光度A与透光度T的关系: 一、朗伯－比尔定律 朗伯(Lambert) 1760年阐明了光的吸收程度和吸收层厚度的关系。A∝b 1852年比耳(Beer)又提出了光的吸收程度和吸收物浓度之间也具有类似的关系。A∝c 朗伯—比尔定律 一束平行单色光通过均一的、非散射的溶液，其吸光度与溶液的浓度和液层厚度成正比。 §11.2 光吸收的基本定律 朗伯—比耳定律数学表达式 A= a b c b：液层厚度(光程长度)，通常以cm为单位； c：溶液的浓度，单位g·L－１ ； a：吸光系数，单位L·g－１·cm－１ ； 或: A= εb c c：溶液的摩尔浓度，单位mol·L－１ ε(κ) ：摩尔吸光系数，单位L·mol－１·cm－１ a与ε的关系为： a =ε/M （M为摩尔质量） 摩尔吸光系数ε的讨论 （1）吸收物质在一定温度、波长和溶剂条件下的特征常数； （2）不随浓度c和光程长度b的改变而改变 （3）同一吸收物质在不同波长下的ε值是不同的。在最大吸收波长λmax处的摩尔吸光系数，常以εmax表示。εmax反映了光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度。 ε 104 反应灵敏度低 104 ε 5×104 反应灵敏度中 5×104 ε 105 反应灵敏度高 ε 105 反应灵敏度超高 【例】：有一浓度为1.0?g/ml F