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[工学]材料的结构-合金相结构
2.3.2 中间相 中间相是合金组元间发生相互作用而形成的一种新相,其结构不同于此相中的任一组元。 它可以是化合物,也可以是以化合物为基的固溶体(二次固溶体),一般可以用化学分子式来表示,但不一定符合化合价规律。 中间相中原子结合方式:金属键与其它结合键混合。都具有金属特性。 中间相如:钢中Fe3C、铝铜合金中CuAl、黄铜中CuZn、半导体中GaAs、形状记忆合金中NiTi等。 中间相分类:正常价化合物、电子化合物、原子尺寸有关的化合物(间隙相、间隙化合物、TCP相)、超结构。 1.正常价化合物 (主要受电负性控制) 正常价化合物(valence compound):一些金属与电负性较强的ⅥA、ⅤA、ⅣA族的一些元素按照化学上的原子价规律所形成的化合物。 特点是符合化合物规律。具有严格的化合比、成分固定不变,成分可用化学式表示,一般为AB型、AB2型或A2B型、A3B2型。 其晶体结构通常对应于同类分子式的离子化合物结构。例如:A2B型:Mg2Pb Mg2Sn、Mg2Ge、Mg2Si AB型:MgS、MnS、FeS 正常价化合物在常温时有很高的硬度和脆性。 在工业合金中, ↑强度、硬度,称为强化相。 如Mg2Si是Al-Mg-Si合金中的强化相;但有时是有害相,如钢中FeS会引起钢的脆性。 2.电子价化合物 (主要受电子浓度控制) 电子价化合物(electron compound):由ⅠB族(Cu、Au、Ag)或过渡族金属(Fe、Co、Ni)与ⅡB、ⅢA、ⅣA族元素形成的金属化合物。 特点:不遵循原子价规律,电子浓度是决定其晶体结构的主要因素。电子浓度相同,相的晶体结构类型相同。 电子浓度 = (化合物元素价电子总数 / 化合物原子数) 电子浓度 相 结构 C电子=7/4(即21/12) ε(CuZn3) 密排六方结构 C电子=21/13 γ(Cu5Zn8) 复杂立方结构 C电子=3/2(即21/14) β(CuZn) 体心立方结构 电子价化合物具有金属特性,具有高熔点、高硬度但塑性低,与固溶体适当搭配使合金得到强化,是非Fe基合金中重要组成相。 3.原子尺寸因素有关的化合物 尺寸因素有关的化合物(size-factor compound):类型与组成元素的原子尺寸有关,比较复杂。 (1) 间隙相和间隙化合物 间隙相和间隙化合物是由过渡族金属与原子半径很小的非金属元素(C、H、N、B等)组成的。 当△r≥41% 或 rx/rm≤0.59时, 形成结构简单的间隙相。 当30%≤△r≤41% 或 rx/rm0.59时, 形成结构复杂的间隙化合物 3.原子尺寸因素有关的化合物 a、间隙相 结构简单,如FCC、HCP,少数为BCC或简单六方结构,且与各组元的结构不同。 在间隙相晶格中金属原子占据正常位置,非金属原子占据间隙位置, 即由金属原子构成骨架,非金属原子在间隙中规则分布。 化学式:M4X M2X MX MX2。 间隙相具有金属特性如有金属光泽、良好的导电性、极高的硬度和熔点,是合金工具钢、硬质合金和高温金属陶瓷材料的重要组成相。 b.间隙化合物 晶体结构比较复杂。 表达式为:M3C、M7C3、M23C6、M6C。 常见的间隙化合物有: M3C型:如Fe3C、Mn3C M7C3型:如Cr7C3 M23C6型:如Cr23C6 M6C型:如Fe3W3C,Fe4W2C等。 间隙化合物中金属元素M常被其它金属元素所代替形成化合物为基的固溶体(二次固溶体),称合金渗碳体或合金碳化物(复合碳化物)。 如:(Fe,Mn)3C、(Cr,Fe)7C3,(Fe,Ni)3(W,Mo)3C等 3.原子尺寸因素有关的化合物 在H、N、C、B等非金属元素中, H、N的原子半径很小,与所有过渡族金属都满足rx/rm0.59,所以过渡族金属的氢化物、氮化物都为间隙相; B原子半径较大, rB/rm0.59,硼化物均为间隙化合物; C原子半径处于中间,某些碳化物为间隙相,某些为间隙化合物。 间隙化合物的熔点、硬度较高,也是强化相。 3.原子尺寸因素有关的化合物 (2)?TCP相 TCP相(to
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