界面现象--第1节：表面张力.pptVIP

第七章 表面现象 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 引 言 液体的表面张力 液体的表面功 表面吉布斯函数 热力学公式 * * 瞬间(微秒级)存在的液体“王冠” 第七章 表面现象 我们身边的胶体界面现象 在界面现象这一章中，将应用物理化学的基本原理，对界面的特殊性质及现象进行讨论和分析。 曙光晚霞 碧海蓝天 雨 滴 露 珠 表面张力 弯曲液面的附加压力及毛细现象 润湿现象 固体表面的吸附作用 溶液表面的吸附 表面活性物质 界面是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区，若其中一相为气体，这种界面通常称为表面。 常见的界面有：气-液界面，气-固界面，液-液界面，液-固界面，固-固界面。 常见的界面有： 1.气-液界面 2.气-固界面（固体表面） 3.液-液界面 4.液-固界面 5.固-固界面 严格讲表面应是液体和固体与其饱和蒸气之间的界面，但习惯上把液体或固体与空气的界面称为液体或固体的表面。 界面现象是自然界中普遍存在的基本现象, 如润湿现象,毛细现象, 过饱和(过冷, 过热等)现象, 吸附现象等. 产生界面现象的主要原因是处于界面层中的分子与物质内部的分子存在力场上的差异. 高度分散的物质具有巨大的界面积, 往往产生明显的界面效应. 比表面积 as :即单位质量的物质所具有的表面积, 引 言 比表面通常用来表示物质分散的程度，有两种常用的表示方法：一种是单位质量的固体所具有的表面积；另一种是单位体积固体所具有的表面积。 即： as =As /m . 把物质分散成细小微粒的程度称为分散度。把一定大小的物质分割得越小，则分散度越高，比表面也越大。 球形水滴分散时总表面积和比表面积的变化 3 ? 10 6 1.26 ? 10 4 10 21 10－9 3 ? 10 5 1.26 ? 10 3 10 18 10－8 3 ? 10 3 1.26 ? 10 1 10 12 10－6 3 ? 10 2 1.26 ? 10 0 10 9 10－5 3 ? 10 0 1.26 ? 10 -2 10 3 10－3 3 ? 10 -1 1.26 ? 10 -3 1 10－2 as / m2?kg-1 As / m2 液粒数 半径r / m 可见达到nm级的超细微粒具有巨大的比表面积，因而具有许多独特的表面效应，成为新材料和多相催化方面的研究热点。 液体的表面张力、表面功及表面吉布斯函数 液体表面层分子所受合力不为零, 而是受到一个指向液体内部的拉力, 导致液体表面有自动收缩的趋势, 如下图所示。 表面张力的作用 液体内部分子所受的力可以抵销，但表面分子受到体相分子的拉力大，受到气相分子的拉力小（因为气相密度低），所以表面分子受到被拉入体相的作用力。这个作用力有把表面层分子拉入液体内部的趋势。 在两相(特别是气-液)界面上，处处存在着一种张力，它垂直与表面的边界，指向液体方向并与表面相切。 把作用于单位边界线上的这种力称为表面张力，用γ 表示，单位是N·m-1。 这时 做表面功示意图 l F=2g l Famb=F + dF dx 图示液膜面积可逆增加dAs = 2l dx ,由于表面层分子的受力情况与本体中不同，因此如果要把分子从内部移到界面，或可逆的增加表面积，就必须克服系统内部分子之间的作用力，所以环境需对系统做功。 温度、压力和组成恒定时，可逆使表面积增加dA所需要对系统作的功，称为表面功。用公式表示为： 表面功 g : 增加液体单位面积所需作的最小功 (J?m-2 ). 表面吉布斯函数 g :系统增加单位面积时所增加的吉布斯函数. 保持温度、压力和组成不变，每增加单位表面积时，Gibbs函数的增加值称为表面吉布斯函数，或简称表面能，用符号σ 或γ 表示，单位为J·m-2。 热力学公式 若将表面积 As 列为系统状态参数之一, 则状态函数G 表示为: G = f (T, p, As , n1 , n2 , n3 , …) (仅一个界面积发生变化的情况) dG = -SdT + Vdp + ?a ?B ?BdnB(a) +