分析化学第3章原子发射光谱.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 低压交流电弧特点： 1）蒸发温度比直流电弧略低；电弧温度比直流电弧略高； 2）电弧稳定，重现性好，适于大多数元素的定量分析； 3）放电温度较高，激发能力较强； 4）电极温度相对较低，样品蒸发能力比直流电弧差，因 而对难熔盐分析的灵敏度略差于直流电弧。 高压火花：高频高压引燃并放电。 ~ V C G B L R1 D D 220V ★ 220V10~25kV (B) C充电 分析隙 G击穿→C 放电→产生电火花; ★ 在交流电下半周时，下一回合充放电开始 火花不灭。 火花特点： 1）放电稳定，分析重现性好； 2）放电间隙长，电极温度（蒸发温度）低，检出限低，多适于分析易 熔金属、合金样品及高含量元素分析； 3）激发温度高（瞬间可达10000K）适于难激发元素分析。 等离子体：含有相同数目阴（或电子）、阳离子、电中性、能导电的气体混合物。 组成：ICP 高频发生器+ 炬管 + 样品引入系统 炬管包括： 外管—冷却气、工作气，沿切线引入 中管—辅助气，点燃 ICP (点燃 后切断) 内管—载气，样品引入（使用 Ar 是因为性质稳定、不 与试样作用、光谱简单） 依具体设计，三管中所通入的Ar 总流量为 5-20 L/min。石英管最大内径为2.5 cm 载气（Ar） 辅助气 冷却气 绝缘屏蔽 载气Ar + 样品 样品溶液 废液 电感耦合等离子体(Inductively Coupled Plasma, ICP) ICP炬形成过程: 1）Tesla 线圈 高频交变电流（27-41KHZ, 2-4KW） 交变感应磁场； 2）火花 氩气 气体电离 少量电荷 相互碰 撞 雪崩现象 大量载流子； 3）数百安极高感应电流（涡电流，Eddy current） 瞬 间加热 到10000K 等离子炬 内管通入Ar 形成环状结构样品通道 样品蒸发、原子化、激发。 ICP光源特点 1）低检测限：蒸发和激发温度高； 2）稳定，精度高：火焰不受样品引入影响----高稳定性。 3）基体效应小(matrix effect): 样品处于化学隋性环境的高温分析区----待 测物难生成氧化物-----停留时间长(ms级)、化学干扰小；样品处于中心 通道，其加热是间接的----样品性质（基体性质，如样品组成、溶液粘度 、 样品分散度等）对ICP影响小。 4）背景小：通过选择分析高度，避开涡流区。 5）自吸效应小：试样不扩散到ICP周围的冷气层，只处于中心通道，即 是处于非局部热力学平衡； 6）分析线性范围宽: ICP在分析区温度均匀；自吸及自蚀效应小。 7）众多元素同时测定：激发温度高（70多种）； 不足：对非金属测定的灵敏度低；仪器昂贵；维持费高。 2. 光源的选择依据 a）试样的性质：如挥发性、电离电位等 b）试样形状：如块状、粉末、溶液 c）含量高低 d）光源特性：蒸发特性、激发特性、放电稳定性（下表） 光 源 蒸发温度 K 激发温度 K 稳定 性 分析 对象 直流电弧 800 ~ 40 00( 高 ) 4000 ~ 7000 较差 定性、难熔样品及稀土定量 交流电弧 中 4000 ~ 7000 较好 矿物、低含量金属定量分析 火 花 低 ~ 10000 好 难激发元素、高含量金属定量 分析 ICP ~ 10000 6000 ~ 8000 很好 溶液、难激发元素、大多数元 素 火 焰 2000 ~ 3000 2000 ~ 3000 很好 溶液、碱金属、碱土金属 3. 电极和试样的引入方式 对电极（上电极） 样品电极（下电极） 电极多由石墨（Graphite）制成：高熔点、易提纯、易导电、光谱简单； 固体试样：金属或合金直接做成电极(固体自电极