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第一章热力学第一定律习题课 一、基本概念和公式 5、热Q： 无相变无化学变化，只做体积功的任意物质： (dU)V = ?QV = CV dT， (dH)p = ?Qp = Cp dT ， dU = ?QV = CV dT （理想气体） dH = ?Qp = Cp dT （理想气体） 7、反应热（焓） 只做体积功，( )T,V ?rU = QV ( )T,p ?rH = Qp ?rHm – ?rUm = RT?n(g) 8 反应焓与温度的关系 二、例题 例1 判断下列各过程的Q, W, ?U, ?H是0, =0, 0，还是不能确定？ 上接例1 (8)0℃，p?冰熔化成水： (9)水蒸气通过蒸汽机做功后恢复原状： (10)在充满O2的绝热定容容器中，石墨剧烈燃烧，以反应器和其中所有物质为系统： 例2 在100℃，p?下，1mol水定温蒸发为蒸气，假设蒸气为理想气体，因为这一过程中的温度不变，所以，?U=0, Qp =∫Cp dT=0这一结论对否？为什么？ 答：错。因 1）定温过程?U=0，只适用于理想气体的简单状态变化。这是相变过程，不适用； 2）Qp=∫CpdT=0，只适用于无相变，无化学变化的单纯变温过程，相变过程中： Qp =?vapHm(气化热)? 例3 某理想气体从始态1经下列三个途径到达终态2，求Q, W, ?U的表达式。已知CV , Cp 为常数 例4 在100℃，p?下，1mol水(1)可逆蒸发， (2)向真空蒸发为蒸气。已知 ?vapHm? = 40.7 kJ?mol-1, 假设蒸气为理想气体，液体水的体积可忽略不计，求Q, W, ?U, ?H。 例7 装置如图，始态时绝热理想活塞两侧容器各为20dm3，均充满25℃, p?的N2。对左侧气室缓慢加热，直至室内压力为2p? 。请分别以右室气体，左室气体和全部气体为系统，求算Q, W, ?U, ?H（N2可视为理想气体） 解： (1)以右室气体为系统 因绝热，Q=0；?U=W。左室缓慢加热，所以活塞右移可视为绝热可逆压缩，终态压力也为2p? 双原子分子理想气体 ? = 7/5=1.4 p1V1? =p2V2? V2 = 12.2 dm3 (2) 以左室气体为系统 W（左）= – W（右）= – 1.14kJ V2’ = 40 – 12.2 = 27.8 dm3 T2’ = 828K n = p1V1/RT1 = 0.818mol ?U = nCV,m(T2’ – T1)= 9.01kJ ?H = ??U = 12.6kJ Q = ?U – W = 10.1kJ (3) 以全部气体为系统 例8 25℃、p?下，使1mol水电解变成p?下的H2和O2，做电功424.6kJ, 放热139.0kJ。求Q, W, ?U, ?H和?fHm? (H2O, l) 例9? 25℃时，将1molH2(g),10molO2(g)放入定容容器中充分燃烧，生成水。已知： 298K时?fHm? (H2O, g) = ?242.7 kJ?mol-1 ?vapHm? (H2O) = 44.0 kJ?mol-1 求：(1) 此反应的?rUm? (298K), ?rHm? (298K) (2) ?rHm?（498K） (3) 若反应在绝热密封刚性容器中进行，估算容器内的最高温度。 解： (1)298K H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(g) ?fHm? (H2O, g) H2O(g)= H2O(l) –?vapHm? (2) 498K H2(g) + 1/2O2(g) = H2O( g) (3) 绝热定容： 可分为298K时定容反应热?U(1)和系统定容升温?U(2)。 第一章 热力学第一定律 返回目录 退出 热与焓 热力学能与焓 热容 绝热过程 体积功 基本概念 节流膨胀 反应热 反应热与温度 热力学概论 能量守恒原理 反应热计算 H U + pV def ①均是状态函数 ②单位：J ③容量性质 1、系统分类：密闭；开放；孤立系统 2、内能与焓： 3、状态函数的性质： ①只决定于始终态，而与途径无关。 ?U=Q + W Qr+Wr devise 如：热力学第一定律 -----------① ----------