第2章节材料合成与制备的基本途径幻灯片.ppt

*/* 转换溶剂 用分散相溶解度较小的溶剂替换溶液或溶胶中原有的溶剂可以使体系胶凝。如高级脂肪酸钠的水溶液加入乙醇可以使溶液胶凝，固体酒精就是利用这个原理制造的 提高分散相浓度也可以形成凝胶。 */* 加电解质 加入电解质可能引起的现象： 聚沉 形成凝胶 */* 化学反应 硅酸凝胶、硅铝凝胶、BaSO4凝胶等，如 Ba(SCN)2 (饱和) + MnSO4 （饱和）? BaSO4 （凝胶） 浓度很低时，得到溶胶 中等浓度，得到沉淀 */* 溶胶－凝胶法制备微粉 凝胶的性质和温度、溶剂、pH 值以及水的比例有关。 凝胶经过干燥、煅烧就得到微粉。 干燥的方法一般有喷雾干燥、液体干燥、冷冻干燥等。 煅烧除去微粉中残留的有机成分和羟基等杂质，是合成氧化物微粉所必须的。 溶胶—凝胶中的各组分达到分子级的均匀分布，因而这种方法制备的微粉化学组分均匀。控制凝胶反应的速率，可以得到纳米尺度的微粉，并且尺寸均匀、分散性较好。 */* */* 一般过程： 溶胶凝胶法制备粉末过程是使用无机盐或金属有机化合物（金属烷氧基化合物）为前驱物，将所需组成的前驱体在水或有机溶剂中配制成混合溶液 ,经水解、缩聚反应形成透明溶胶 ,并逐渐凝胶化 ,使溶胶向凝胶转变形成湿凝胶，再经过干燥 ,热处理后 即可获得所需粉体材料。 溶液 ? 溶胶 ? 湿凝胶 ? 干凝胶 ? 粉体 */* 溶胶-凝胶法制备超细粉体的优点： ? 温和的制备反应条件； ? 纯度高； ? 颗粒细，易于制备纳米尺度的粉体，粒径分布窄 ? 分散性好，活性高，烧结温度比高温固相反应温度低得多； ? 化学组成与相组成均匀，尤其对多组分体系 ? 以此粉体为前驱物，所得的功能材料性质优异 溶胶－凝胶法制备薄膜 浴胶—凝胶是制备氧化物薄膜的常用方法之一。 适当的调节溶胶的粘度和表面张力，通过旋涂或浸渍方法将溶胶沉积在衬底上，得到湿膜。经过干燥，除去低沸点的溶剂，得到干膜。 干膜中凝胶的三维网络仍然存在，膜中还有大量有机成分。将干膜在较高的温度下热分解，使膜中的有机成分分解燃烧，就得到无机非晶薄膜。重复以上步骤，增加薄膜厚度。 如果要得到结晶的薄膜还必须将非晶薄膜在更高的温度下退火，依靠原子的扩散成核结晶。 */* 溶胶－凝胶法制备薄膜 干燥、分解和退火的过程必须十分小心，避免凝胶收缩、有机物分解时体积变化过快，应力集中出现裂纹。 因为凝胶中各成分是分子级的混合，金属原子无需长程扩散即可成核，因而结晶温度比固相反应显著降低。 */* 旋转镀膜仪（匀胶机） 溶胶－凝胶法制备薄膜 溶胶—凝胶法制膜的优点： 化学组分可以精确控制、易于掺杂； 设备简单、成本低廉、并且可以在大面积上制备组分、厚度均匀的薄膜，适合工业生产。 缺点： 薄膜的致密性较差 近年来，发展了金属有机物分解法。将所需金属元素的有机化合物按化学剂量比溶于有机溶剂中，制成溶液，其他制膜过程和溶胶—凝胶法类似。 这种方法使用的是不经过溶胶—凝胶步骤的纯粹的溶液。 薄膜的致密性好于溶胶—凝胶法制备的薄膜，但退火温度较高，并且热处理时体积变化更大。 */* */* ? 化学特征 凝　　胶 前　驱　物 应用 胶体型Sol-Gel过程 调整pH值或加入电解质使粒子表面的电荷中和， 蒸发溶剂使粒子形成凝胶网络 1.密集的粒子形成凝胶网络2.凝胶 中固相含量较高3.凝胶透明，强度较弱 前驱物溶液(溶胶)是由金属 无机化合物与添加剂之间的反应形成的密集的粒子 粉末、薄膜 有机聚合物型Sol-Gel过程 前驱物的控制水解和缩聚 1.由前驱物得到的无机聚合物构成凝胶网络 2.刚形成的凝胶体积与前 驱物溶液体积完全一样 3.证明凝胶形成的参数--胶凝时间随着过程中其它参数的变化 而变化 4.凝胶透明 主要是金属烃氧化物类 薄膜、块体、纤维、粉末 络合物型Sol-Gel过程 络合反应导致较大混合配合体的 络合物的形成 1.由氢键连接的络合物构成凝胶网络 2.凝胶在湿气 中可能会溶解 3.凝胶透明 金属醇盐、硝酸盐或醋酸盐 薄膜、粉末、纤维 2.2基于固相—固相转变的材料制备 基于固相—固相转变的材料制备方法依赖于原料中原子或离子的长程扩散，所以需要在高温下才能进行，反应速度很慢。 尽管如此，它仍是制备固体材料，尤其是多晶粉末和陶瓷的主要手段之一。 */* 固相反应法制备粉末 固相反应的原料和产物都是固体。原料以几微米或更粗的颗粒状态相互接触、混合。 固相反应分为产物成核和生长两部分。通常，产物和原料的结构有很大不同，成核是困难的。因为在成核的过程中，原料的晶格结构和原子排列必须作出很大的调整，甚至重新排列。显然，这种调整和重排要消耗很多能量，因而只能在高温下发生。 如果产物和某