仪器分析2光学导论课件幻灯片.ppt

* 第二章 光谱分析法导论    * 原子光谱和分子光谱 电 磁 辐 射 * 主要应用在物质组成和结构的研究，基团的识别，几何构型的确定，表面分析；定量分析等方面 光分析法 光谱分析法 非光谱分析法 待测物质与光辐射作用后 发生能级跃迁 待测物质与光辐射作用后 不发生能级跃迁 * 电磁辐射：以巨大速度通过空间，不需要以任何物质作为 传播媒介的一种能量。 这些电磁辐射包括从?射线到无线电波的所有电磁波谱范围(不只局限于光学光谱区)。 电磁辐射与物质相互作用的方式有发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射、偏振等。 * 2.1.1 电磁辐射的波动性 电磁辐射为正弦波（波长、频率、速度、振幅）。与其它波，如声波不同，电磁波不需传播介质，可在真空中传输。 磁场 传播方向 电场 图2.1单光色平面偏振光的传播 y = A sin(?t + ?) = A sin(2?vt + ?) 2.1 电磁辐射的性质 * 频率?：一秒内电磁场振荡的次数，单位Hz或s-1。 波长?：是电磁波相邻两个同位相点之间的距离，单位有cm、?m、nm。 波速 ?：电磁辐射传播的速度，电磁辐射在不同介质中传播速度是不同，只有在真空中所有电磁辐射的传播速度才相同，都等于光速。 c = ? ? = 3×1010 cm?s-1 波数?: 是1 cm内波的数目，单位为cm-1。 ? = 1/ ? * 2.1.2 电磁辐射的粒子性 当物质发射电磁辐射或者电磁辐射被物质吸收时，就会发生能量跃迁。此时，电磁辐射不仅具有波的特征，而且具有粒子性，最著名的例子是光电效应现象的发现。 1）光电效应（Photoelectric effect） 现象：1887，Heinrich Hetz（在光照时，两间隙间更易发生火花放电现象） 解释：1905，Einstein理论，E=h? 证明：1916，Millikan（真空光电管） * 2）?能态（Energy state） 量子理论(Max Planck，1900)： 物质粒子总是处于特定的不连续的能量状态，即能量是量子化的；处于不同能量状态粒子之间发生能量跃迁时的能量差 ?E 可用 h? 表示。 两个重要推论： 物质粒子存在不连续的能态，各能态具有特定的能量。当粒子的状态发生变化时，该粒子将吸收或发射完全等于两个能级之间的能量差；反之亦是成立的，即 ?E =E1-E0=h? * 2.1.3 电磁波谱 图2.2电磁辐射波谱图 * 电磁波谱与现代仪器分析方法 波谱区 ?-射线 波长 5~140 pm 跃迁类型 核能级 X-射线 远紫外光 10-3~10nm 10~200nm 原子内层电子 莫斯鲍尔光谱法:?-射线?原子核? ?-射线吸收 X-射线吸收光谱法: X-射线/放射源?原子内层电子（n10)? X -射线吸收 X-荧光光谱法: X-射线?原子内层电子? 特征X -射线发射 远紫外光----真空紫外区。此部分光谱会被空气吸收 原子光谱：原子发射光谱、原子吸收光谱、原子荧光光谱 分子光谱：紫外-可见吸收光谱、分子荧光/磷光光谱、化学发光 近紫外光 可见光 200~400nm 400~750nm 原子外层电子/分子成键电子 * 波谱区 近红外光 中红外光 波长 0.75~2.5?m 2.5~50?m 跃迁类型 分子振动 远红外光 微波 射频 50~1990?m 0.1~100cm 1~100 m 分子转动 电子、核自旋 近红外光谱区:配位化学的研究对象 红外吸收光谱法:红外光?分子?吸收 远红外光谱区 电子自旋共振波谱法:微波?分子未成对电子?吸收 核磁共振波谱法:射频?原子核自旋?吸收 * 2.2 原子光谱和分子光谱 一、原子光谱 （一）核外电子的运动状态 （二）光谱项 原子核外电子的运动状态可以用主量子数 n 、角 量子数 l 、磁量子数 m 和自旋量子数 s 来描述。 原子的能量状态需要用以 n、L、S、J 四个量子数 为参数的光谱项来表征。 * 2.2.1 原子光谱 1、原子发射光谱 激发态的原子返回基态或较低能态而发射出特征谱线，产生发射光谱。 基态原子 吸收热、电、光能 激发态原子 发射特征谱线 基态或较低能态 气态原子发生能级跃迁时，能发射或吸收一定频率的电磁辐射，经过光谱仪得到的一条条分立的线状光谱—原子光谱 2.2 原子光谱和分子光谱 * 2、原子吸收光谱 光辐射通过基态原子蒸发时，原子蒸气选择性的吸 收一定频率的光辐射，