基础化学-第八章-氧化还原反应cz2012.ppt

得失电子数越多，要求的电极电势差越小，即反应进行的越容易完全。 75-85度；Mn2+自催化剂 本体系中滴定曲线对称 酸度大则速率快，太大则I-容易被空气氧化； 直接碘法由于I2氧化能力不强，而且有歧化反应，不常用。 间接法即是将I-与氧化剂反应后生成的I2，用S2O3去滴定。 反映出水溶液中氧化还原反应的本质，但不适用于气、固相反应式的配平 原电池的概念和符号！在原电池中电极电势是如何产生的？ 影响因素有哪些？能斯特方程——沉淀、弱酸、pH的影响。Fe(OH)3—Fe(OH)2、S—H2S、pH。 在原电池中，当电流小到趋近于零时，克服电池内阻消耗的功也接近于零，此时原电池的标准电动势 E? 等于两个电极的电极电势之差。 标准H电极，看看H2的压强（危险）和浓度（要求纯度很高），比较难！所以出现了一下几种常用的参比电极！ 如重铬酸钾滴定Fe2＋时，用二苯胺磺酸钠用无色还原态到紫红色氧化态 * 说明lg后的浓度比均为相对浓度比 * * 加入沉淀剂可能会使电极反应中的氧化型或还原型浓度发生变化 刚才是只有氧化态涉及沉淀，当氧化态、还原态都涉及沉淀呢？ * * 加入沉淀剂可能会使电极反应中的氧化型或还原型浓度发生变化 刚才是只有氧化态涉及沉淀，当氧化态、还原态都涉及沉淀呢？ * 练习结果：E?＝E?-(0.0592/2)lg(ka1.ka2)。保持[H+]=[H2S]=1mol/L。 * * 电极的实现：H+浓度变化，电极电势不再是标准的了 电极反应中如果出现H+或OH-，此时会有影响；如果没有，则影响甚微 * 主要讲授高锰酸钾法和碘量法 (1). 高锰酸钾法: 配制KMnO4 溶液, 用基准物Na2C2O4标定. 可以直接滴定具有还原性的物质如: H2O2, C2O4- Fe2+ 等; 返滴定法测定具有氧化性的物质如: MnO2, PbO2 等. (2).碘量法(直接碘量法, 间接碘量法)：在一定条件下, 将被滴定物用I- 还原, 定量析出I2,再用Na2S2O3标准溶液滴定I2. HCl具有还原性质，HNO3具有氧化性和不稳定性，具有副反应，所以都不用而用H2SO4。 碱性条件下一般用来测定有机物质，因为速度较快。P213 由于生成MnO2会干扰重点颜色，很少用在中性时候。 称量(略多于理论计算量)并溶解(于一定体积蒸馏水中)；加热煮沸(保持微沸1h)或暗处静置(7 ~ 10天)；冷却后过滤(用微孔玻璃漏斗)除去MnO2 沉淀；棕色瓶中暗处避光保存 市售含有杂质，且用的蒸馏水会含有其他还原离子，不能直接法配。 放7－10天，使可能的还原物质完全氧化或者加热。现用现标。 温度: 70～80℃[低—反应慢, 高—H2C2O4分解] 酸度: ～1mol·L-1H2SO4介质。[低—MnO2 , 高—H2C2O4分解] 滴定速度: 先慢后快(Mn2+催化)。[快—KMnO4来不及反应而分解] * 称取定量碘溶于少量KI溶液中，溶解后稀释至一定体积，保存于棕色磨口瓶中，用 Na2S2O3 溶液标定 称量(略多于理论计算量)并溶解(一定体积的新煮沸并已冷却的蒸馏水中) # 加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性 # 棕色瓶中暗处避光保存 如：NaH 如：O2F2、OF2 电极电势越负，则失去电子的能力越强。 E? (Zn2+/Zn) E? (Cu2+/Cu) 电极反应的通式为：氧化型 + ze = 还原型。原则上，任意两个电极反应都可以组成原电池。 D MnO4– + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O 电极电势表都是还原电势；最强的还原剂在表的右上方，最强的氧化剂在表的左下方。 什么叫歧化反应;当E? = 0时，反应达到平衡状态 如果E?右 E?左，物质 B 将自发地发生歧化反应，生成产物 A和 C； 如果E?右 E?左，物质 A 和 C 将自发地发生歧化反应的逆反应 (氧化还原反应)，生成产物 B 注意n值就是得失电子数 越靠左边，则氧化态越高，氧化性越强 MnO2 + C2O42–(过量) + 4H+ = Mn2+ + 2CO2? + 2H2O返滴定时加入过量草酸根 元素价态的改变 氧化数的概念后面介绍 由同种元素的不同氧化值的物种构成，就有低氧化值的是还原型物种，高氧化值的是氧化型物种 E标准表示的是原电池的标准电动势，电极电势之差。 酸度增加，电极电势增大 标准电动势越大，平衡常数越大，进行的越完全 N为n1和n2的最小公倍数 套用前面给的电动势影响公式也可以 酸性介质中，直到Mn3＋都是强氧化剂，Mn还原剂。 碱性介质中，与酸性比，同等氧化态电极电势低，氧化型氧化性弱，还原型还原性强。 根据自由能推导出来的。 注意一定要乘以系数（电子数） 氧化