三萜类化合物详解.ppt

概述 多数三萜(triterpenoids)是由30个碳原子组成的萜类化合物，根据“异戊二烯定则”，多数三萜被认为是由6个异戊二烯(30个碳)缩合而成的。 苷类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故被称为三萜皂苷(triterpenoid saponins)，该类皂苷多具有羧基，所以有时又称之为酸性皂苷。 概述 三萜皂苷是由三萜皂苷元(triterpene sapogenins)和糖组成的，常见的苷元为四环三萜和五环三萜。 根据糖链的多少，可分： 单糖链苷(monodemosides) 双糖链苷(bisdemosides) 三糖链皂苷(tridesmosidic saponins) 当原生苷由于水解或酶解，部分糖被降解时，所生成的苷叫次皂苷(prosapogenins)。 生物合成 对三萜类化合物生物合成(biosynthesis)的研究表明三萜是由鲨烯(squalene)经过不同的途径环合而成，鲨烯是由倍半萜金合欢醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合生成。 已发现的三萜类化合物结构类型很多，多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、单环、双环和三环三萜。近几十年还发现了许多由于氧化、环裂解、甲基转位、重排及降解等而产生的结构复杂的高度氧化的新骨架类型的三萜类化合物。 结构与分类 多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、单环、双环和三环三萜，如： 无环三萜：鲨烯 单环三萜：蓍醇 结构与分类 双环三萜： 三环三萜如：龙涎香为抹香鲸肠道排泄的灰色块状物，本身无味，空气中变化产生香气，为名贵香料 四环三萜 存在于天然界较多的四环三萜(tetracyclic triterpenoids)或其皂苷苷元主要有： 达玛烷型 羊毛脂烷型 大戟烷型 葫芦烷型 原萜烷型 楝烷型 环菠萝蜜烷型（环阿屯烷）型 结构共同特点 1、具有环戊烷骈多氢菲的基本母核（17个碳原子）。 2、C17位有一个由8个碳原子组成的侧链。 3、母核上有5个角甲基，4个连接在C4、C4、C10、C14、另一个编号为C18的甲基连于C8或C13位上。 一、羊毛脂烷型 (Lanostane) 羊毛脂烷型四环三萜是环氧鲨烯经椅-船-椅构象式环合而成。 其结构特点： ① A/B，B/C，C/D环均为反式 ② 17-β侧链，C-20为R构型 ③10,13,14位分别连有β,β,α-CH3 一、Lanostane 灵芝为多孔菌科真菌赤芝的干燥子实体。 具有补中益气、扶正固本、延年益寿的作用 二、大戟烷型(euphane) 其结构特点： ① A/B，B/C，C/D环均为反式 ② 13，14位连的CH3与羊毛脂烷相反分别为α,β-CH3 ③?17-а侧链，C-20 为S构型。 三、达玛烷型 (dammarane) 达玛烷型四环三萜是由环氧鲨烯全椅式构象形成，其结构特点： ① 8位有角甲基，且为β-构型 ② 13位连有β-H，10位有β-CH3 ③ 17位有β-侧链 ④ C-20构型为R或S 三、dammarane 人参皂苷P252 存在于人参中 Rg1具有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳作用 Rb1中枢神经抑制作用和安定作用；增强核糖核酸聚合酶的活性 Rc抑制核糖核酸聚合酶的活性 四、葫芦烷型(cucurbitane) 结构特点： ①A/B环上的取代和羊毛脂烷类型化合物不同，有5β- H，8β-H，l0α-H，9位连有β-CH3， ②其余与羊毛甾烷一样。 四、cucurbitane 罗汉果甜素V 中药罗汉果中的成分，味甜，0.02％的溶液比蔗糖甜256倍。可作调味剂。 五、原萜烷型(protostane) 结构特点： ①10β-CH3 ，14β-CH3，8α-CH3。 ②?C-20 为S构型。 泽泻萜醇A、B具有降低血清总胆固醇的作用。 六、楝烷型 (meliacane) 楝科楝属植物苦楝果实及树皮中含多种三萜成分，具苦味，总称为楝苦素类成分(meliacins)，其由26个碳构成，属于楝烷型。 降四环三萜或四降三萜 ?七、环阿屯烷型 (cycloartane) 结构特点： 环阿屯烷(环阿尔廷)基本骨架与羊毛脂烷很相似，差别仅在于环阿屯烷19位甲基与9位脱氢形成三元环。 ?七、cycloartane 黄芪具有补气、强壮之功。 R1 R2