第五章电位及永停滴定法.ppt

第五章 电位及永停滴定法 第一节 概述 第二节 电位法的基本原理 第三节 直接电位法 第四节 电位滴定法 第五节 永停滴定法 用途 测定样品溶液中被测组分的含量 原理 将待测试液组成原电池，根据测量的电极电位（电池的电动势）与化学量之间的内在联系，对样品进行定量测定。 能斯特方程式 化学电池 将化学能转变为电能的装置称为原电池. 原电池由两个半电池组成，组成半电池的金属导体叫电极，向外电路中流出电子的电极称为负极。接受电子的电极称为正极。 电极反应 在正极氧化剂发生还原反应： 　 氧化态＋ne　　　　还原态 在负极还原剂发生氧化反应： 还原态 氧化态＋ne 正负极发生总的氧化还原反应称为电池反应 氧化态1 + 还原态2 还原态1 + 氧化态2 电池组成 （＋） 正极氧化剂发生还原反应： 　　　 Cu2+＋2e　　　　Cu （－） 负极还原剂发生氧化反应： Zn Zn2+＋2e 电池总反应： Zn ＋Cu2+ Zn2+＋Cu 原电池的组成式 为了正确表示电池需要对其表示式作出统一的规定。在表示电池组成时，习惯把负极写在左边，正极写在右边。符号“|”表示电极和溶液间的相界面，“ || ”表示盐桥。 例如； Danil电池可表达为 (－) Zn | ZnSO4 (C1) || CuSO4 (C2) | Cu (＋) (＋)：正极 (－)：负极 | ：相界面 || ：盐桥 原电池的组成式 并需分别注明固、液、气等物态，对气体注明压力，对溶液注明浓度。 电极的类型 指示电极（indicator electrode） 电极电位与溶液中待测离子活度（或浓度）呈Nernat 响应的的电极称为指示电极。 指示电极 金属-金属离子电极 电极表示式： M | Mm+ 电极反应式： Mm++ me- M 电极电位： 银电极 电极表示式： Ag | Ag+ 电极反应式： Ag++ e- Ag 电极电位： 金属-金属难溶盐电极 电极表示式： M | MmXn，Xm- Ag | AgCl，Cl- 电极反应式： AgCl + e- Ag+Cl- 电极电位： 惰性金属电极（氧化还原电极） 电极表示式： Pt | Mm+，Nn+ Pt | Fe3+、Fe2+ 电极反应式： Fe3++ e- Fe2+ 电极电位： 离子选择性电极（ion selective electrode，ISE） 离子选择性电极是一种对溶液中特定离子（阴、阳离子）有选择性响应能力的电极。其电极电位与响应离子活度（或浓度）满足Nernst关系，它们与一般电极体系不同。离子选择电极电位不是来源于交换电子的电极反应，而是来源于响应离子在电极膜上的离子交换和扩散作用。 参比电极(reference electrode) 是指在温度、压力一定的条件下，其电极电位已知，且不随待测溶液的组成改变而改变的电极。 饱和甘汞电极（saturated calomal eletrode ，SCE） 电极表示式：Hg，Hg2Cl2(S) | KCl (Xmol/L) 电极反应式： Hg2Cl2+2e 2Hg+2Cl- 电极电位： 直接电位法（direct potentiometry） 电位法是利用电池电动势与被测组分活（浓）度之间的函数关系，直接测定样品溶液中被测组分活（浓）度的分析 方法。 电位分析法 溶液pH值的测定 电极  组成如下电池: (-) GE 待测溶液 SCE (+) 玻璃电极（glass electrode, GE）原理