红外分光光度法培训.ppt

红外分光光度法 概述 红外区：0.76~500μm (或1000μm ) 近红外区: 0.76~2.5μm 13158~4000σcm-1 中红外区：2.5~50 μm 4000~200 σcm-1 远红外区：50~500 μm 200~20 σcm-1 红外分光光度法：利用物质对红外光区电磁辐射的选择性吸收的特性进行结构分析、定性、定量分析 方法。 红外光谱的表示方法：T% ~ σ ; T% ~ λ 1. T% ~ λ曲线 (峰前密后疏 波长等距) 2. T% ~ ? 曲线 (峰前疏后密 波数等距) 红外吸收光谱与紫外吸收光谱的区别 1. 起源不同 UV-电子光谱 IR-振转光谱 2. 适用范围广 UV：研究芳香族或具有共轭结构的不饱和脂肪族化合物及某些无机物,不适用饱和有机化合物。 IR：所有红外吸收的有机化合物 3. 测定样品物态 UV: 溶液 、少数蒸气 IR: 气 、液、 固 4. 特征性强 5. 用途 ：鉴定化合物类别、鉴定官能团、推测化合物的分子结构式（IR) 定量分析，推测有机化合物共轭骨架（UV) 基本原理 红外吸收曲线：用峰位、 峰强、峰数描述 吸收峰产生原因、峰位、 峰强、峰数，及影响因素： 一、振动能级与振动光谱 1.振动能级 分子振动能级差0.05~1.0ev ? 转动能级差0.0001~0.025 ev。因此，分子发生振动能级跃迁必然同时伴随转动能级跃迁， 无法测纯振动光谱。若把分子A-B的两个原子视为两个小球，则两个原子间的伸缩振动可近似看成沿键轴方向的简谐振动，双原子可视为谐振子。 二、振动形式 双原子分子---伸缩 多原子分子---伸缩+弯曲 1.伸缩振动?： ?s, ?as 例： -CH2 , -CH3 ~2850cm-1 ~2925cm-1 , ~2870cm-1 ~2960cm-1 除-CH2 , -CH3 外，凡含有两个或两个以上相同键的基团也 都有对称和反对称两种伸缩振动形式。 2.弯曲振动： 分为 （1）面内弯曲振动? ----在由几个原子构成的平面内进行。 ? 面内剪式弯曲 ? ---键角规律性变化，似剪刀“开” “闭”。 例： -CH2 ? （CH) 1465±20cm-1 ?面内摇摆振动?---基团作为一个整体在平面内摇摆，键角无变化。 例： -CH2 ?（ CH) ~720cm-1 _ （ CH2) n- n ?4 （2）面外弯曲振动? ---弯曲振动在垂直于由几个原子构成的平面内进行。 ?面外摇摆振动?---两个原子同时垂直向面上或面下形成的振动。 例： -CH2 ?CH2~ 1300cm-1 ?锩曲振动? ---一个原子垂直向面上，另一个原子垂直向面下 例： -CH2 ? CH2~ 1250cm-1 （3）变形振动?----多个化学键端的原子相对于分子其余部分的弯曲振动。 ?对称变形振动? s--- 以-CH3为例，在振动过程中，三个C-H 键与轴线组成的夹角?对称的缩小或扩大，形似花瓣开、闭。 例： -CH3 ? sCH3~1375cm-1 ?不对称变形振动? as---在振动过程中，二个?角缩小，一个?角增大，或相反。(交替变化） 例： -CH3