无机及分析化学第八章节.pptVIP

无机及分析化学 知识目标: 理论篇 第八章 沉淀滴定法 能力目标: 1.掌握溶度积的概念及溶度积与溶解度的换算关系。能够利用溶度积规则判断沉淀 的生成与溶解。 2.理解分步沉淀、沉淀的溶解及沉淀的转化方法。 3.掌握莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法的基本原理及滴定条件。 1.学生能够独立完成生理盐水中氯化钠含量的测定。 2.学生能够独立完成肉类罐头中氯化钠含量的测定。 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法 理论篇 第八章 沉淀滴定法 第一节 沉淀溶解平衡 电解质按溶解度的大小可分为难溶和易溶两类。通常把298K时溶解度小于0.01g/100g水的物质叫做难溶电解质，如氯化银、硫酸钡等都是难溶电解质。 难溶电解质在水中的行为是一个复杂的过程。例如在一定温度下，在水中加入难溶电解质BaCO3，晶体内的Ba2+和CO2-3离子受水分子的引力作用，少量的离子离开晶体表面而进入溶液，这个过程称为溶解;同时，溶液中的CO2-3离子又能与Ba2+离子相遇而重新结合，又沉积附着于晶体表面，这个过程称为沉淀。在饱和溶液中，这两个相反的过程达到了平衡，也就是说溶解和沉淀的速率相等。此时，溶液中各离子的浓度不会增加，也不会减少，但溶解和沉淀这两个过程并没有停止，只是达到一种动态平衡。这种在难溶电解质的饱和溶液中存在的溶解与沉淀的平衡称为沉淀溶解平衡。BaCO3的沉淀溶解平衡表示为: 理论篇 第八章 沉淀滴定法 第一节 沉淀溶解平衡 在一定温度下，难溶电解质BaCO3饱和溶液中存在着动态平衡，即沉淀溶解平衡。其平衡常数表达式为 BaCO3是固体，浓度可视为常数，二者之积亦为常数，用 Ksp表示。 Ksp称为难溶电解质的溶度积常数简称溶度积 （1）当 Qi=Ksp时，溶液为饱和溶液，体系处于沉淀溶解平衡状态。 （2）当 Qi Ksp时，溶液为不饱和溶液，无沉淀析出，此时若体系中有固体存在，则固 体将溶解，直至饱和为止。 （3）当 Qi Ksp时，溶液为过饱和溶液，应有沉淀析出直至饱和。 理论篇 第八章 沉淀滴定法 第二节 沉淀滴定法及其应用 二、沉淀滴定法及其指示剂的选择 2.佛尔哈德法 （1）方法原理 ①直接滴定法 （2）滴定条件 ②返滴定法 ①溶液的酸度。 ②铁铵矾溶液的浓度。 ③用NH4SCN溶液直接滴定Ag+要充分振荡。 ④用返滴定法测定Cl-时需加有机溶剂或滤去AgCl沉淀。 ⑤铁铵矾浓度应控制在0.015 mol·L-1。 （2）滴定条件 ①为使终点颜色变化更明显，应使沉淀具有较大比表面积，滴定时常加入淀粉溶液作保护剂。 ②滴定必须在中性、弱碱性或弱酸性溶液中进行。 ③因卤化银易感光变灰，应避免强光照射。 ④滴定时选择指示剂的吸附能力应小于沉淀对被测离子的吸附能力。 3.法扬司法 （1）方法原理 利用吸附指示剂指示终点的银量法称为法扬司法。 理论篇 第八章 沉淀滴定法 第二节 沉淀滴定法及其应用 三、沉淀滴定法的应用 2.有机卤化物中卤素的测定 3.银合金中银的测定 阅读资料 理论篇 在消化系统的医疗诊断中，常将难溶的BaSO4用于X射线透视中，通常称为钡餐透 视。在进行透视之前，患者要先吃进BaSO4在 Na2SO4溶液中的糊状物，以便BaSO4能到达消化系统。因为BaSO4是不能透过X射线的，这样在屏幕上或照片上就能很清楚 地将消化系统显现出来。虽然Ba2+是有毒的，但由于同离子效应，BaSO4在 Na2SO4溶液中的溶解度非常小，对患者没有任何危险。 另外，在医学中，蛀牙的防治方面也利用了沉淀反应。牙齿表面有一薄层釉质保护着，釉质是由难溶的羟基磷酸钙［Ca5（PO4）3OH］组成。当它溶解时，相关离子进入了唾液: Ca5（PO4）3OH →5Ca2++ 3PO3-4+OH- 一般情况下，此反应向右进行的程度很小。该反应的逆过程叫再矿化作用，是人体自 身的防蛀过程: 5Ca2++3PO3-+OH- →Ca5（PO4）3OH 当人进餐后，口腔中的细菌分解食物产生有机酸，如醋酸（CH3COOH）。特别是糖果、冰淇淋和含糖高的物质，产生的酸最多，导致pH减小，促使牙齿损坏。当保护性的釉质层被削弱时，蛀牙就开始了。那么怎样防止蛀牙呢?防止蛀牙的最好方法是吃低糖的 食物和坚持饭后立即刷牙，大多数牙膏含有氟化物如 NaF或 SnF2 ，这些氟化物能帮助减少蛀牙。因为在再矿化过程中F-取代了OH-，使牙齿的釉质组成发生变化。 5Ca2++3P