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天然气TEG脱水装置的腐蚀与防护
西南油气田分公司天然气研究院 TEG脱水装置的腐蚀与防护 陈赓良 2006年8月 影响TEG装置(内)腐蚀的潜在因素 物流组成(H2S/CO2) 操作条件(P,T) 制造过程(冶炼、应力、焊接、热处理) 设计(再生温度、腐蚀裕量) 材质——(碳钢是主要结构材料) 设计应说明防护要求和其它特殊材料 关于碳钢的定义(ISO15156) 一种铁碳合金,其中碳含量低于2% 锰含量低于1.65% 并含有其它微量元素,但不包括为脱氧而加入的一定量脱氧剂(硅和/或铝) 石油工业所用碳钢中的含碳量通常低于0.8% 耐蚀合金(CRA)与低合金钢 CRA是指能够耐油田环境中的一般和局部腐蚀的合金材料;在这种环境中,碳钢是会受到腐蚀的。 合金元素含量低于5%(大约),但多于碳钢的规定含量的钢材称为低合金钢。 美国的钢号系列 AISI——美国钢铁协会系列 SAE——美国汽车协会系列 UNS——美国统一钢号系列 S 30400(UNS)的名称即为304 SS S表示不锈钢,00表示C为0.08 常用S3系列不锈钢的组成及特性 关于ISO15156 标题为“石油和天然气生产中含H2S环境使用的材料”,是在NACE和欧洲腐蚀联盟的帮助下由ISO/TC67“油气生产的材料、设备和海上装置”技术委员会制订(2003出第一版) 第一部分:选择抗裂纹材料的一般原则 第二部分:抗裂纹碳钢和低合金钢 第三部分:抗裂纹耐腐蚀合金和其它合金 物流组成的影响 1 影响最大的是H2S、O2及CO2 2 气相CO2分压低于0.021PMa(a)时可以不需要进行腐蚀控制 3 CO2分压在0.021PMa(a)~ 0.21PMa(a)范围内需要进行腐蚀控制 4 分压高于0.021PMa(a)应在设计与操作中采取措施 5 H2S和O2在极低的浓度下即产生腐蚀 6 H2S还可能导致产生硫化物应力腐蚀(SSC) 7 应按ISO15156/NACE MR0175(石油和天然气生产中含硫环境使用的材料)进行选材 湿天然气腐蚀环境及其防护 出现在原料气管线及进料分离器 其它湿天然气系统采用的措施也适用 内涂层、衬里和耐腐蚀材料 NACE RP0181——“装液体的油田生产设备内部保护涂层” 干天然气环境可以视为无腐蚀 有富TEG存在的腐蚀环境 出现在吸收塔底部、贫/富液换热器的富TEG侧及富TER再生塔内 富TEG的腐蚀性与多种条件有关,尤其与溶于其中的H2S、CO2和O2量有关 TEG降解产物(如有机酸)会降低其pH值,从而产生酸性腐蚀环境 在低流速区内由于固体积聚而产生沉淀型腐蚀 腐蚀严重程度与富TEG温度、水含量及盐类的浓度有关 物流性质控制与材质选择 控制富TEG腐蚀最常用方法为物流性质控制 过滤掉固体杂质是重要的工艺防腐措施 中和剂或缓冲剂的应用 控制贫TEG的pH值为7.0~8.0 pH值过高溶剂易起泡,过低则产生腐蚀 如果吸收塔底的腐蚀条件极其恶劣,可以采用加内涂层和/或牺牲阳极进行保护 贫TEG可认为无腐蚀,但pH值极低情况除外 TEG再生部分的腐蚀与防护 重沸器只有轻微腐蚀,因大部分不和溶解气体在再生塔中被蒸发;但若有固体沉积则重沸器底部和火管会产生腐蚀;精馏柱及其顶部管线有水和TEG水溶液冷凝,因而腐蚀严重 顶部气流中除水外还含CO2、H2S和O2以及被蒸出的TEG轻度降解产物,这些物质溶于冷凝水形成腐蚀性溶液,应使用耐腐蚀合金控制 精馏柱中填料必须以耐蚀合金制造 贫TEG缓冲罐中的介质可认为是无腐蚀性的 二氧化碳腐蚀控制的要点 选用耐腐蚀材料 改变金属材料的使用环境 电化学保护 保护性覆盖层 从气流中脱除二氧化碳 耐蚀材料的选择 关键部位选用合金材料是重要防护措施 选择过程应考虑3个步骤:首先应满足抗电化学均匀腐蚀(Cr);其次应具有抗点蚀能力(Mo);最后考虑抗应力腐蚀开裂(Ni) 含Cr不锈钢对CO2有较好的耐蚀性能 对CO2浓度不高且无产生点蚀因素的环境,可考虑选用1Cr13或0Cr13;对CO2浓度高、温度高、Cl—浓度也高的环境,可考虑选用1Cr17Ti、1Cr18Ni9Ti或22Cr5Mo3N TEG的降解与腐蚀 TEG主要存在热降解和氧化降解 降解产物中的有机羧酸会导致pH值升高 TEG长期暴露于空气也会变得具腐蚀性 贫TEG缓冲罐应采用干气保护 脱水原料气中含氧则应采取预防措施 当TEG被加热到2000C以上即开始热降解 较低的pH值会加速TEG的降解 常用的中和剂有醇胺、硼砂等等,但只能加入少量 运转过程中TEG溶液的监测 溶液的颜色 溶液颜色变深或呈黑色则表明降解严重 溶液的pH值
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