亨利反应的不对称催化研究进展.pdfVIP

　第２５卷 第４期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２５，Ｎｏ．４　 　２０１１年８月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｕｇ．　２０１１　 文章编号：１００１３５５５（２０１１）０４０３５４３２ 亨利反应的不对称催化研究进展 冯根锋，高　宁，王元元，李辉辉，肖亚平１） （南京师范大学　化学与材料科学学院，江苏 南京２１００９７） 关　键　词：亨利反应；不对称合成；催化剂 中图分类号：Ｏ６４３．３２　　　文献标识码：Ａ 　　在有机合成中，亨利反应是一个非常有效的构 进一步还原得到的手性 氨基醇类化合物，它有多 β ［１］ 造碳碳键的反应 ，１８９５年，Ｈｅｎｒｙ首先发现了此 种用途并且可以用它合成许多具有生物活性的药 ［２］ ［３］ 反应 ，它主要是硝基烷烃（提供亲核试剂）与醛或 物 ，因此亨利反应的不对称合成也就显得尤为重 ［４］ 者酮类（作为亲电试剂）反应生成 硝基醇类化合 要．亨利反应的产物可以进行一系列的转化 ，包 β 物，此产物可以作为一种重要的中间原料，能用来制 括如下一些反应（如图１）． 备多种多样有机物，特别是通过不对称亨利反应并 图１亨利反应产物的转化 Ｆｉｇ．１ＴｈｅｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｏｆｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｓｏｆＨｅｎｒｙｒｅａｃｔｉｏｎ 　　此外反应还能作为检验不对称催化剂催化效果 称合成引起了国内外很多课题组的广泛关注，下面 ［５］ 的一个有效平台 ．因此近些年，亨利反应的不对 我们根据不同类型的催化剂对亨利反应的不对称催 收稿日期：２０１１０６２４；修回日期：２０１１０７２２． 作者简介：冯根锋，男，生于１９８７年，硕士生． １）通讯联系人，ｅｍａｉｌ：ｘｉａｏｙａｐｉｎｇ＠ｎｊｎｕ．ｅｄｕ．ｃｎ． 第４期　　　　　　　　　　　　　　　　　　冯根锋等：亨利反应的不对称催化研究进展 ３５５ 化进行分类介绍． 称催化首先实现了突破性进展．Ｌａ（ＯｔＢｕ）与Ｓ ３ （－）ＢＩＮＯＬ合成对映选择性的催化剂，用此催化 １稀土催化剂 剂催化硝基甲烷与环己醛、２甲基丙醛、苯丙醛反应 ＭａｓａｋａｔｓｕＳｈｉｂａｓａｋｉ等在１９９２年首先报道了亨 得到Ｒ构型手性化合物并且具有较高的ｅｅ值（如 ［６］ 利反应的不对称合成 ，从而使得亨利反应的不对 图２）．另外反应需要在ＬｉＣｌ和ＨＯ的存在下进行，