吸附指示剂法.ppt

第五章 沉淀滴定法 ◆学习目的 ◆知识要求 ◆能力要求 熟练掌握硝酸银滴定液的配制与标定，熟练运用铬酸钾指示法、吸附指示剂法测定有关化合物的含量及相关的计算。 第一节概 述 第一节 概 述 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法。能生成沉淀的反应虽然很多，但能用于滴定分析的反应并不多。用于沉淀滴定的反应必须符合下列条件： 1．沉淀的溶解度必须很小（一般小于10g/ml）。 2．沉淀反应必须迅速、定量地完成。 3．沉淀的吸附现象不能影响滴定终点的确定。 4．有适当的方法确定滴定终点。 第一节概 述 由于受上述条件的限制，目前应用较为广泛的是生成 难溶性银盐的反应，例如： Ag+ + Cl- AgCl↓ Ag+ + SCN- AgSCN↓ 这种利用生成难溶性银盐反应的沉淀滴定法称为银量法。 第一节概 述 银量法按照指示终点的方法不同可分为铬酸钾指示剂法、铁铵矾指示剂法和吸附指示剂法。除银量法以外，还有其他沉淀滴定法。本章只讨论银量法。 第二节 银量法 第二节 银量法 一、铬酸钾指示剂法 （一） 测定原理 铬酸钾指示剂法是以K2CrO4为指示剂， AgNO3溶液为滴定液，在中性或弱碱性溶液中直接测定可溶性氯化物和溴化物含量的银量法。 第二节 银量法 以测定NaCl为例讨论该法的测定原理。在滴定过程中，由于AgCl的溶解度（1.25×10-5mol/L）小于Ag2CrO4的溶解度(1.3×10-4mol/L)，根据分步沉淀的原理，首先析出的是AgCl沉淀。 第二节 银量法 随着AgNO3滴定液的不断加入，AgCl沉淀不断生成，溶液中Cl-浓度越来越小，当溶液中的Cl-反应完全时，稍过量的AgNO3即可使溶液中的 ，从而立即生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，以指示滴定终点的到达。其反应为： 第二节 银量法 课堂互动 您能用沉淀理论解释为什么终点前不能生成Ag2CrO4沉淀呢？ 第二节 银量法 （二）滴定条件 1.指示剂的用量 指示剂的用量应当控制在化学计量点附近恰好生成Ag2CrO4沉淀为宜，若用量过多，卤离子尚未沉淀完全即有Ag2CrO4的砖红色沉淀生成，使终点提前，产生负误差；若用量过小，则在滴定至计量点后，稍过量的AgNO3不能形成Ag2CrO4沉淀，使终点推后，产生正误差。 第二节 银量法 计量点时K2CrO4指示剂的理论用量可根据溶度积常数计算如下： 第二节 银量法 在实际测定中，由于 显黄色，浓度较高时会掩盖Ag2CrO4的砖红色沉淀，影响终点的确定，故指示剂的实际用量应比理论计算量略低一些。实践证明，在一般的滴定中 约为5×10-3mol/L较为合适。若反应液体积为50~100ml，则加入5%（g/ml）铬酸钾指示剂1~2ml即可。 第二节 银量法 课堂互动 请同学们总结一下K2CrO4指示剂的用量对滴定终点的影响。 第二节 银量法 2.溶液的酸度 K2CrO4指示剂法只能在中性或弱碱性（pH 6.5~10.5）溶液中进行。若溶液为酸性（或pH ≤6.5）时，则 与H+结合，使下列平衡向右移动，导致化学计量点时 ，不能形成Ag2CrO4沉淀。 2CrO42-+2H+ 2HCrO4- CrO72-+ 2H2O 第二节 银量法 若溶液为强碱性（或pH ≥10.5），则会生成Ag2O的褐色沉淀。其反应式为： 2 Ag+ + 2OH- = 2 AgOH↓ 2 AgOH = Ag2O ↓+ H2O 所以当溶液的碱性太强时，可用稀HNO3中和；当溶液的酸性太强时，可用NaHCO3、CaCO3或Na2B4O7·10H2O等中和。否则应改为其他指示剂法。 第二节 银量法 3.滴定不能在氨碱性溶液中进行 因为AgCl和Ag2CrO4均能与NH3反应生成[Ag(NH3)2]+而使沉淀溶解。如果溶液中有氨存在时，须用酸中和，且控制溶液的pH在6.5~7.2之间，以防生成的铵盐分解产生氨。 第二节 银量法 4.排除干扰离子 溶液中能与 生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+、Bi3+；能与Ag+生成沉淀的阴离子，及有色离子如Cu2+、Co2+、Ni2+或在中性、弱碱性溶液中易水解的离子如Fe3+、Al3+等，对滴定测定均有干扰，须预先将其分离或掩蔽。 第二节 银量法 另外，铬酸钾指示剂法只适用于直接测定Cl-、Br-，不宜用于测定I-、SCN-，因为AgI