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冶金热力学基础4
2.4 吉布斯能及活度在冶金中的应用
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2.4.1选择性氧化－奥氏体不锈钢冶炼中脱碳保铬热力学分析
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2.4.1选择性氧化－奥氏体不锈钢冶炼中脱碳保铬热力学分析
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选择性氧化－奥氏体不锈钢冶炼中脱碳保铬热力学分析
1）在标准态下的氧化顺序
(1）在非溶解态下
• 在这种情况下，从前面的埃林汉图上可以看到，Cr O 和CO两线的相对位
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置，在不同温度时是不同的。在两线交点的温度以下，铬先氧化；反之，则
碳先氧化。交点温度称之为转化温度（T转)，可通过计算求出。
4/3Cr （s ）＋O （g ）＝2/3Cr O （s ） ΔG°＝－746840＋173.22T J/mol
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2C （s ）＋O2 （g ）＝2CO （s ） ΔG°＝－232630一167.78T
得到： 2/3Cr2O3 （s ）＋2C （s ）＝4/3Cr （s ）＋2CO （g ）
ΔG°＝514210－340.79T
• 上式的平衡温度，亦即前两式的交点温度，即转化温度。
当ΔG°＝0，则T＝1508K （1235℃）。
• 在标准状态下：当T 1235℃时，碳先氧化（Cr O 被C还原）；
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T 1235℃时，铬先氧化（CO还原）。
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（2 ）在溶于钢液的标准状态下
铬和碳都处于溶解状态，与气相中的氧进行
直接氧化时，反应是
3/2[Cr]＋O （g ）＝1/2Cr O （s ）
2 3 4
ΔG°＝－746430＋223.51 T
2[C]＋O2 ＝2CO
ΔG°＝－281170 －84.181T
• 两式相减得
2[C]＋1/2Cr3O4 （s ）＝3/2 [Cr]＋2CO （g ）
ΔG°＝465260 －307.69T
• 当ΔG°＝0，则T转＝1570K (1297℃)
在T 1297℃，碳开始氧化；
T 1297℃，铬被氧化。
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因此在电炉熔化期，温度较低，铬会大量氧化。
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• 温度、活度（浓度
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