2018版第8章　高考专题讲座(五)　水溶液中的四大常数及其应用.doc

(五)　水溶液中的四大常数及其应用 (对应学生用书第170页) [试题背景分析] 化学平衡常数运用于弱电解质的电离、盐类的水解及难溶电解质的溶解平衡问题时，则分别称为电离常数、水解常数及溶度积常数，它是定量研究上述可逆过程平衡移动的重要手段，有关各平衡常数的应用和求算是高考常考知识点，在理解上一定抓住各平衡常数都只与电解质本身和温度有关，而与浓度、压强等外界条件无关。 1．“四大常数”比较 表达式 影响因素电离常数(Ka或Kb) (1)对于一元弱酸HA：HAH＋＋A－， 电离常数 Ka＝ (2)对于一元弱碱BOH： BOHB＋＋OH－，电离常数Kb＝ 只与温度有关，升高温度，K值增大 水的离子积(Kw) Kw＝c(OH－)·c(H＋) 只与温度有关，升高温度，Kw增大 溶度积(Ksp) MmAn的饱和溶液：Ksp＝cm(Mn＋)·cn(Am－) 只与难溶电解质的性质和温度有关 水解常数(Kh) 以NH＋H2ONH3·H2O＋H＋为例Kh＝ 盐的水解程度随温度的升高而增大，Kh随温度的升高而增大 2.“四大常数”之间的三个换算关系 (1)Ka(或Kb)＝。 (2)M(OH)n悬浊液中Ksp、KW、pH间关系，M(OH)n(s)Mn＋(aq)＋nOH－(aq) Ksp＝[Mn＋][OH－]n＝[OH－]n＝＝n＋1。 (3)沉淀转化常数K与Ksp的关系，如 3Mg(OH)2(s)＋2Fe3＋(aq)2Fe(OH)3(s)＋3Mg2＋(aq)的K＝。 电离常数(Ka、Kb)的计算与应用 角度 1.求电离平衡常数。2.由电离常数求弱酸(或弱碱)的浓度。 3.由Ka或Kb求pH。 4.电离常数的应用。 对策 试题一般难度不大，是在化学平衡基础上派生出来的。注意平衡体系中同种离子的浓度是同一个浓度，当两个量相加或相减时，若相差100倍以上，要舍弃小的，做出一些基本的近似处理。 [典例导航] (2017·全国Ⅱ卷，T12)改变0.1 mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)＝]。 下列叙述错误的是(　　) 【导学号 A．pH＝1.2时，[H2A]＝[HA－] B．lg[K2(H2A)]＝－4.2 C．pH＝2.7时，[HA－][H2A]＝[A2－] D．pH＝4.2时，[HA－]＝[A2－]＝[H＋] [审题指导]　 【解析】　A对：根据题给图像，pH＝1.2 时，H2A与HA－的物质的量分数相等，则有[H2A]＝[HA－]。 B对：根据题给图像，pH＝4.2时，HA－与A2－的物质的量分数相等，K2(H2A)＝＝[H＋]＝10－4.2 mol·L－1，则lg[K2(H2A)]＝－4.2。 C对：根据题给图像，pH＝2.7时，H2A与A2－的物质的量分数相等，且远小于HA－的物质的量分数，则有[HA－][H2A]＝[A2－]。 D错：根据题给图像，pH＝4.2时，HA－与A2－的物质的量分数相等，[HA－]＝[A2－]，且[HA－]＋[A2－]约为0.1 mol·L－1，[H＋]＝10－4.2 mol·L－1，则[HA－]＝[A2－][H＋]。 【答案】　D (1)K1(H2A)为________。 (2)已知HB的Ka＝1×10－4 mol·L－1，则向一定量的NaB溶液中加入少量H2A溶液，则反应的离子方程式为_________________________________________。 (3)NaHA溶液呈________性，写出推导过程_________________________ ________________________________________________________________。 (4)相同温度时，A2－的水解常数Kh1＝________。 【答案】　(1)10－1.2 mol·L－1[K1(H2A)＝＝[H＋]＝10－1.2 mol·L－1] (2)B－＋H2AHB＋HA－(酸性：H2A＞HB＞HA－) (3)酸　Kh(HA－)＝＝10－12.8 mol·L－1＜Ka2＝10－4.2 mol·L－1，故HA－的电离程度大于水解程度，显酸性 (4)Kh1＝＝ mol·L－1＝10－9.8 mol·L－1 [对点训练] 1．(1)常温下，将a mol·L－1的醋酸与b mol·L－1 Ba(OH)2溶液等体积混合，充分反应后，溶液中存在2[Ba2＋]＝[CH3COO－]，则该混合溶液中醋酸的电离常数Ka＝______________(用含a和b的代数式表示)。 (2)25 ℃时，H2SO3HSO＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2 mol·L－1