合成氨工艺概述总结归纳.ppt

合成氨、尿素生产工艺 2015年6月16日;内容简介 一、氨的发现 二、合成氨工业的形成 三、合成氨技术的发展 四、合成氨工艺的典型流程 五、我厂的工艺流程概述 六、合成氨各工段工艺原理简述 七、尿素生产工艺及原理;一、氨的发现 1727年，英国化学家哈尔斯在加热氯化铵及石灰水混合物时首先发现这种刺激性气味的气体；1754年，普利恩特利再次通过此实验，研究其物理化学性质后，测定该气体为氢、氮两种元素组成。 19世纪中叶，欧美炼焦工业，产生的焦炉煤气中发现了氨，煤中含有微量的氮，少量转化为氨，含量约为 8-11ppm。 ;二、合成氨工业的形成 1、氰化法制氨 反应原理（1）CaC2+N2=CaCN2+C （2）CaCN2+3H2O=CaCO3+2NH3 2、直接合成法 N2+3H2=2NH3 1905年德国化学家哈伯通过热力学计算认为高温（600°C）、高压（200大气压）以及锇催化剂作用下可实现H2与N2可实现直接合成，转化率能达8%以上，有较高的工业利用价值。1909年卡尔斯鲁厄大学为哈伯建成一套80g/h的实验装置。;1911年德国巴登苯胺纯碱公司利用哈伯的技术，联合化学家C.博施与A.米塔施通过6500多次实验，采用2500多种配方筛选出Fe为主活性组分的系列催化剂，1912年建成第一套日产30吨的合成安装置，1913年投运，很快实现了达标达产。此法被称为哈伯-博施法合成氨工艺。 一战后德国公开哈伯-博施技术，世界上在此基础上开发了其它多种方法：克劳特法、卡塞来法、福瑟法等等，使氨合成反应的压力与活性温度有了较宽的选择范围。;三、合成氨技术的发展 合成氨原料不同决定工艺流程的不同 N2+3H2=2NH3 原料：焦炭、煤、焦炉气、天然气、石油等 1、固体燃料为原料生产合成氨 焦炉气为原料、流化床粉煤气化法、固定床连续气化、固定床间歇气化法 2、气体、液体燃料为原料生产合成氨 天然气、石油、重油、石脑油为原料 ;四、合成氨典型工艺流程（附图） 合成氨工艺主要步骤： （1）造气：制备含氢、氮、CO的粗原料气； （2）净化：对原料气进行处理，只保留氢、氮； （3）压缩与合成：实现高温高压下氨的催化合成。 1、以固体燃料为原料典型流程（煤、焦炭） 哈伯-博施法的典型流程，采用常压变换。随石油、天然气工业发展，国外已基本淘汰。我国是煤炭大国，在此基础上开发出了碳化流程、尿素流程、三触媒流程等。;;;（2）制气阶段碳与水蒸气的反应： C+H2O=CO+H2-Q C+2H2O=CO2+2H2-Q CO+H2O=CO2+H2+Q C+CO2=2CO-Q 水煤气主要成分：CO、CO2、H2 （3）副反应：C+2H2=CH4 ;2、脱硫工段作用原理 原料中含有少量硫，在制气阶段会生成H2S与有机硫形态.脱除硫化物有干法与湿法，一般采用湿法，我厂采用栲胶法脱硫工艺。 脱硫原理： （1）碱性溶液吸收原料气中的H2S Na2CO3+H2S=NaHS+NaHCO3 （2）硫氢化钠与偏矾酸钠生成焦钒酸钠和单质硫 2NaHS+4NaVO3+H2O=Na2V4O9+4NaOH+2S (3)氧化态栲胶将焦钒酸钠氧化为偏法酸钠 NaV4O9+2栲胶（氧化态）+2NaOH+H2O=4NaVO3+2栲胶（还原态） （4）还原态栲胶被空气氧化为氧化态。;3、变换工段的作用与原理 CO+H2O=CO2+H2 变换反应为等体积反应，理论上提高压力对提高反应的平衡转化率无明显影响，典型的哈伯-博施法工艺为常压变换。目前变换采用加压变化，主要目的是增加分子的接触与碰撞，提高反应速度。变换分中低变，中温变换为铁铬系催化剂，低温变化为钴钼系催化剂，目前的新工艺都采取全低变工艺，主要是为了降低能耗。 4、变脱工段作用与原理;5、脱碳工段作用与原理 （1）碳酸丙烯脂脱碳原理 利用碳丙液在一定压力下选择性吸收CO2的特性，吸收原料气中的CO2 ，吸收CO2后的富液经过闪蒸、常解、真解三段解析后循环使用； （2）变压吸附脱碳原理 两种不同相态的物质接触时，低密度物质的分子容易在高密度物质表面被富集，此现象被称为吸附。我厂吸吸附剂为硅胶。 经验值CO2被吸附的能力是净化气的六倍，通过逐级升压吸附CO2后进入顺放工序释放CO2。;6、原料气的精制 （1）低压甲醇原理（4.6mpa） CO+2H2=CH3(OH) CO2+3H2=CH3(OH)+H2O （2）醇烃化原理（13.5mpa） 中压醇原理与作用与低压醇相同 烃化反应原理 nCO+2nH2=CnH（2n+2）O+（n-1）H2O nCO+2 （n+1） H2=CnH（2n+2）O+nH2O nCO2+3（n+1） H2=CnH（2n+2）O+2nH2O; （3