掌握苯的结构和苯的物理性质.ppt

氯甲基化反应： 苯环上的特殊反应： Getterman－Koch反应： 到8.4 §8.7 多环芳烃 8.7.1 多苯代脂烃 二苯甲烷 三苯甲烷 1，2-二苯乙烷 链烃分子中的氢被两个或多个苯基取代的化合物称为多苯代脂烃 1 命名: 多苯代脂烃命名时，一般把苯基作为取代基 2 制备: 可用傅 - 克烷基化反应来制备，但是苯要大大过量。 3 化学性质 几种卤代烃在SN1反应中的活性次序: 8.7.2 联苯 通过乌耳曼反应制备联苯: 8.7.3 稠环芳烃(两个苯环共有两个碳原子) 萘 萘的反应: 8.4.2 定位规律的理论根据 反应进程 势能 反应的速度控步骤是形成C+，该步过渡态的能量与C+较接近， C+越稳定，活化能越低。所以， 可以通过判别C+的稳定性来判别速度的快慢和定位效应。 甲基(活化、邻对位定位基、位阻) (1) (2) (3) 三氟甲基(间位定位基、钝化) 甲氧基(邻对位定位基、邻对位活化、间位钝化) 卤素(邻对位定位基、钝化苯环) 一、两个定位效应所在的位置一致时，同时满足两个效应 8.4.3 二取代苯的定位效应 位阻 二、不同类定位基时，由第一类定位基决定 三、相同类定位基，由排在前面的定位基决定，如位置相距不大，则得到混合物。 8.4.5 定位规律的应用 有机合成的目的一般是制备一个纯净的化合物,如反应生成几个异构体的混合物,又不能有效的分离,这个反应就没有制备价值. 取代基的性质 邻对位产物很少，容易用重结晶或用别的方法除去。 如果苯环上有一个邻对位定位基，一般生成邻位和对位取代的混合物，如果两种异构体容易分离，也可以用于制备。 对位异构体分子间可以形成氢键,沸点较高； 邻位异构体分子内可以形成氢键,氢键具有饱和性和方向性,分子内形成氢键了,分子间就不能形成氢键,所以沸点较低； 邻硝基苯酚中的氢键 F－C反应 苯环上强钝化基团能阻止F－C反应的进行，例如，硝基苯可以用作F－C反应的溶剂。 在F－C酰化反应中，酰氯与氯化铝生成体积很大的络合物，进攻邻位有阻碍，酰化产物以对位为主。 F－C烃基化反应往往生成不易分离的混合物，制备意义不大。 问题8.7 如何从苯或取代苯合成下列化合物 1 2 3 4 5 6 7 8 转到8.7 §8.5 烷基苯的反应 卤化 氧化 还原 催化加氢 Birch(伯奇还原) 8.5.1 侧链的卤化(自由基反应) 侧链卤化的机理: 卞基自由基 8.5.2 氧化 顺丁烯二酸酐(马来酐) 常用氧化剂的强弱: 温和氧化剂： CrO3 + Ac2O 强氧化剂： K2Cr2O7－H2SO4, KMnO4－H2O, KMnO4－H2SO4－H2O 更强氧化剂： V2O5－O2 8.5.3 催化加氢 苯催化加氢没有中间产物,一次加3mol氢. 8.5.3 伯奇还原反应 1,4－环己二烯 1 一取代苯还原时，可以有两种产物， A为供电子取代基时，主要得（1）。 A为吸电子取代基时，主要得（2）。 （1） （2） 2 不与苯环共轭的双键不能在该条件下发生还原，与苯环共轭的C=C双键能在该条件下发生还原。而且反应首先在此处发生。 第八章 芳 烃 ? 掌握苯的结构和苯的物理性质，苯的衍生物的命名； ? 苯同系物的同分异构、芳烃的亲电取代反应，苯环上亲电取代反应的定位规律、解释和应用； ? 苯同系物的其他性质； ? 掌握休克尔规律及其应用； ? 掌握其他芳香化合物的命名和多环芳烃的命名和性质； hua082_2@163.com 密码hua0822 hua083_2@163.com 密码hua0832 hua084_1@163.com 密码hua0841 hua084_2@163.com 密码hua0842 hua084_3@163.com 密码hua0843 第一阶段：从植物胶中取得的具有芳香气味的物质称为芳香化合物。 第二阶段：将苯和含有苯环的化合物称为芳香化合物。 第三阶段：将具有芳香特性的化合物称为芳香化合物。 对芳香族化合物的认识阶段： 芳香性的概念： 1 C/H的比例高。 2 具有平面或接近平面的环状结构。 3 键长趋于平均化。 4 在核磁共振谱中，环外氢的化学位移明显移向低场， 环内氢的化学位移明显移向高场。 5 化学性质稳定，易发生亲电取代而不易发生加成。 不足之处：1、不能解释为什