仪器分析朱明华课件.ppt

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2.色谱法分离原理 这种借两相间分配原理使混合物各组分分离的技术叫色谱法。 二、色谱法分类 1.按流动相的物态分为: 气相色谱法(流动相为气体); 液相色谱法(流动相为液体); 超临界流体色谱法(流动相为超临界流体); 按固定相的物态分为: 气固色谱法(固定相为固体吸附剂,流动相为气体); 气液色谱法(固定相为担体+固定液,流动相为气体); 液固色谱法(固定相为固体吸附剂,流动相为液体); 液液色谱法(固定相:担体+固定液,流动相为液体)。 2.按固定相使用的形式分为:柱色谱法、纸色谱法、薄层色谱法。 3.按分离过程的机制分为: 吸附色谱法; 分配色谱法; 离子交换色谱法; 排阻色谱法。 三、气相色谱结构流程 process of gas chromatograph 结构流程 四、气相色谱仪主要部件 ( main assembly of gas chromatograph) 2. 进样装置 液体进样器: 3. 色谱柱(分离柱) 4. 检测系统 五、色谱流出曲线与术语 p6 (2)用体积表示的保留值 相对保留值 (relative retention value) 用r21 (或α)表示 4. 区域宽度 1.分配系数 K 2.分配比 (partion radio)k 3.分配比(容量因子)与分配系数的关系 2-9式 4. 分配比与保留时间的关系 二、色谱分离的基本理论 (一)色谱分离基本理论概述 试样在色谱柱中分离过程的基本理论包括两个方面: a.试样中各组分在两相间的分配情况 与各组分在两相间的分配系数、各物质的性质和分子结构有关。保留值反映了各组分在两相间的分配情况,受色谱过程中的热力学因素所控制。 b.各组分在色谱柱中的运动情况。 与各组分在两相间的传质阻力有关,半峰宽(Y1/2)反映了各组分在色谱柱中的运动情况,受色谱过程中的动力学因素所控制。 1.塔板理论(plate theory) 色谱流出曲线图:见p13图2-4 图中,x为质量分数;n为理论塔板数。 最大浓度时, n=8-9,流出曲线呈不对称峰形 色谱流出曲线方程式: p13(2-17) 结论 P14 1. 色谱峰越窄,塔板数n越多,理论塔板高度H就越小,所以,n或H可作为描述柱效的一个指标。单位柱长的塔板数越多,表明柱效越高。 2. 由于死时间的存在,组分在tM时间内不参与柱内分配。所以,理论塔板数n,理论塔板高度H并不能真正反映色谱柱分离的好坏。需引入有效塔板数和有效塔板高度作为柱效能指标。 有效塔板数和有效塔板高度 塔板理论的特点和不足 2. 速率理论-影响柱效的因素 A─涡流扩散项 B/u —分子扩散项 C ·u —传质阻力项 速率理论的要点 §2-3 色谱分离条件的选择 一、分离度(resolution) 讨论: ▲分离度的表达式: p17(2-27)、(2-28) 二、色谱分离基本方程式 ▲ p18(2-29→31) 例题1: 例题2: 三、分离操作条件的选择 P 21 choice of chromatographic operating condition 载气及其流速的选择——最佳流速 载气流速的选择(续) 2.柱温的确定 程序升温 续前 程序升温好处: 改善分离效果 缩短分析周期 改善峰形 提高检测灵敏度 3.固定液的选择 4.担体的性质和粒度 5.进样方式和进样量的选择 6.气化温度的选择 7.柱长和柱内径的选择 选择适当的固定相就成为分析中的关键问题。 一、气固色谱固定相 stationary phases in Gas-solid chromatograph 1.适用范围:分离常温下的气体及气态烃类物质,若采用吸附剂做固定相,往往可取得满意的分离效果。 2.分类: 吸附剂;非极性:活性炭、石墨化碳黑 弱极性:氧化铝 强极性:硅胶, 极性:分子筛、高分子多孔微球 3.发展方向:石墨化碳黑、碳分子筛、高分子多孔微球 1.气固色谱固定相的种类 气固色谱固定相(续) 2. 气-固色谱固定相的特点 二、气-液色谱固定相 stationary phases in gas-liqu

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