海大无机化学课件及期末，重点第7章-分子轨道理论.pptVIP

分子轨道理论简介 价键理论能很好地说明共价键的形成，能预测分子的空间构型，但有局限性。如： O .. : :: O .. : H2+ 分子轨道理论把分子作为一个整体来处理，较全面地反映分子 内电子的运动状态，可以解释一些价键理论无法解释的结构特征。 分子轨道理论的基本要点： 1、在分子中，电子不从属于某些特定的原子，而是在遍及整个分子范围内运动，每个电子的运动状态可以用波函数?(分子轨道)来描述，|?|2为分子中的电子在空间各处出现的几率密度或电子云。 2、分子轨道是由原子轨道线性组合而成，组成的分子轨道的数目同相互化合原子的原子轨道的数目相等。 如：H2的两个分子轨道为： 一般地： ?1 = c1 (?a + ?b) ?1 能量较?a，?b低，成键分子轨道 ?2 = c2(?a - ?b) ?2 能量较?a，?b高，反键分子轨道 ?1 = ?1s + ?1s ?2 = ?1s - ?1s 原子轨道有效地线性组合成分子轨道必须遵循3条原则： (1)能量相近原则， (2)最大重叠原则， (3)对称性原则(重叠部分的原子轨道的正负号相同) 对称原则是首要的，它决定原子轨道能否组成分子轨道的问题，而能量相近原则和最大重叠原则只是决定组合的效率问题。 二、能级图 根据分子轨道对称性不同，可分为： ?轨道 ?轨道 根据分子轨道的能量大小，可以排列出分子轨道的近似能级图 电子在分子轨道上的排布遵循： 保里不相容原理 能量最低原理 洪特规则 Li Be B C N O F ?E/eV 1.85 2.73 4.60 5.3 5.8 14.9 20.4 一些元素的2p轨道和2s轨道的能量差（ ?E = E2p- E2s） O, F, Ne E2p E2s能量相差较大 B, C, N E2p E2s能量相差较小 H2的分子轨道式(?1s)2 分子轨道理论常用键级来表示成键的强度： 键级 = (成键电子数 – 反键电子数)/2 键级越大，表示形成分子的原子间的键越大，分子越稳定。 键级 = 1 He2呢？ N2的分子轨道式： (?1s)2(?*1s)2 (?2s)2 (?*2s)2 (?2py)2 (?2pz)2 (?2px)2 键级 = (10-4)/2 = 3 N2分子 7N: 1s22s22p3 10个分子轨道 O2的分子轨道式： (?1s)2(?*1s)2 (?2s)2 (?*2s)2 (?2px)2 (?2py)2 (?2pz)2 (?*2py)1(?*2pz)1 键级 = (10-6)/2 = 2 问题： O2、O2+、O2-、O22-的键级及稳定性呢？ :O —O: … … O2分子 8O：1s22s22p4 两个单电子 顺磁性