苯并噁嗪定向固化及热稳定性研究.pdfVIP

2015年1月第24卷第1期 中国胶粘剂 Vol.24No.1，Jan.2015 CHINAADHESIVES （ ）-5 5 - 苯并噁嗪定向固化及热稳定性研究 赵丽平 （信阳农林学院，河南 信阳 464000） 摘 要：以苯胺、苯酚和多聚甲醛为原料，采用无溶剂法合成了BZ（苯并噁嗪）预聚体；然后将BZ预聚体进 行一般固化和定向固化，并着重探讨了不同固化方式对固化产物[即PBZ（聚苯并噁嗪）]热稳定性的影响。研究 结果表明：固化温度和固化方式对PBZ的热稳定性影响较大。180℃一般固化的聚合物之热稳定性相对最高， 其热失重5%时的对应温度为291℃；160℃定向固化的聚合物之热稳定性相对最高，其热失重5%时的对应温 度为341℃；对同样的BZ预聚体而言，160℃定向固化的聚合物之热稳定性优于180℃一般固化的聚合物。 关键词：苯并噁嗪；定向固化；热稳定性 中图分类号：TQ323.1 文献标志码：A 文章编号：1004-2849（2015）01-0005-04 DOI:10.13416/j.ca.2015.01.002 0 前 言 上海试剂一厂；苯胺，化学纯，天津市博迪化工有限 苯并噁嗪（BZ）聚合物是一类新型开环聚合的 公司；氢氧化钠（NaOH）、氯仿，化学纯，上海化学试 热固性树脂。首先由酚类、醛类和胺类化合物经脱 剂厂；甲基硅油，工业级，常州市武进常新有机硅材 水缩合反应后制得BZ，然后BZ在加热或催化剂作 料厂；蒸馏水，自制。 用下开环聚合而固化，生成含氮且类似于PF（酚醛 树脂）的网状结构聚合物[1]，即聚苯并噁嗪（PBZ）。 1.2 试验仪器 与传统树脂相比，PBZ具有独特的热稳定性、高力学 JB90-D型电力搅拌器，上海标本模型厂；DZF- 性能以及可按需设计分子结构等优点，因而已得到 6020型真空干燥箱，上海精宏实验设备有限公司； 国内外学者的广泛关注[2]，并且该类树脂预聚体的 209C 型热重分析仪、200PC型差示扫描量热仪，德 合成方法、固化方式和开发应用等也得到人们的广 国Natzsch有限公司。 泛研究。对这类新型树脂而言，如何改进固化方 式、提高其独特的热稳定性和拓宽其应用领域，是 1.3 试验制备 该研究领域的热点之一。 1.3.1 无溶剂法制备BZ预聚体 为提高PBZ的热稳定性、增强其力学强度，本研 在装有回流装置的250mL三口烧瓶中加入多 究在充分研究BZ预聚体一般固化法的基础上，采用定 聚甲醛38.7g（过量）、苯胺18.6g（0.2mol）和苯酚 向固化法制备PBZ[3-4]；然后以T（玻璃化转变温度）g 18.8g（0.2mol），边搅拌边（油浴）升温至100℃，保 作为考核指标，通过对比一般固化法和定向固化法 温25min左右，使上述物料充分混合；然后缓慢升 所得产物的热稳定性来表征PBZ的定向固化程度， 温至110~130℃，保温反应60~70min（充分反应） 有望制得热稳定性独特的新型高功能PBZ材料。 后，得到淡黄色黏稠状液体；冷却后将上述物料倒 入烧杯中，加入氯仿溶剂充分溶解。 1 试验部分 将上述溶液倒入250mL分液漏斗中，用NaOH 1.1 试验原料 溶液洗涤（数次）至上层无色、蒸馏水洗涤至中性； 多聚甲醛，化学纯，上海溶剂厂；苯酚，化学纯， 将分离后的下层液体减压蒸馏（除去氯仿）后，得到