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材料制备技术4.2 先驱物法
4.2 先驱物法 * 第四章 软化学和绿色合成方法 4.2 先驱物法 1. 概述 先驱物法是软化学法中最简单的一类反应,是为解决 高温固相反应法中产物组成均匀性和反应物的传质所发 展起来的节能的合成方法。 先驱物法的基本思路是:首先通过准确的分子设计, 合成出具有具有预期组分、结构和化学性质的先驱 物,再在软环境下对先驱物进行处理,进而得到预 期的材料。 关键:先驱物的分子设计和制备 4.2 先驱物法 1 概述 常用的先驱物: 第一类,复合金属配合物。 合成过程通常在溶液中进行,以对其组分和结构做 很好的控制。所得化合物一般可在400℃分解,形成 相应的氧化物。这就为制备高质量的复合氧化物材料 提供了一个重要的途径。 4.2 先驱物法 1 概述 第二类,金属碳酸盐 这类先驱物可用于制备化学组分高度均匀的氧化物 固溶体系。因为很多金属碳酸盐都是同构的,如Ca、 Mg、Mn、Fe、Co、Zn等均具有方解石结构,故可 利用重结晶法制备出一定组分的金属碳酸盐,再经过 较低温度的热处理,最后得到组分均匀的金属氧化物 固溶体。 此外,一些金属氢氧化物或硝酸盐的固溶体也可被 用作先驱物。 4.2 先驱物法 2 应用 a. 尖晶石MFe2O4的合成 所得先驱物在700℃左右分解: 利用Zn和Fe的水溶性盐与草酸反应,得到先驱物: 4.2 先驱物法 2 应用 b 尖晶石MCo2O4的合成 先驱物在400℃条件下热分解,Co(Ⅱ)被氧化成Co(Ⅲ) 4.2 先驱物法 2 应用 对于MCo2O4尖晶石化合物来说,先驱物法是非 常方便有效的合成方法。因为对MCo2O4尖晶石化 合物来说,高于600℃会发生相变而分解为另一种 富含Co的尖晶石相,从而不能用高温固相反应来 得到。 c 亚铬酸盐的合成 亚铬酸盐尖晶石化合物MCr2O4 的合成也用类似的 方法。M=Mg、Zn、Mn、Fe、Co、Ni。
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