物理化学第2讲-2-热力学概念-第一定律-功的计算.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * 作业 复习题（P126）:1,(1)(3)(4)(10)；2,(2)(4) 习题（P129）： 5, 12，23，30，32 《热力学第一定律》 第二章 热力学第一定律 Chapter 2 The First Law of Thermodynamics 热力学的任务：方向、限度、能量转换、宏观性质 热力学的特点： 研究对象：N 1020 宏观方法 无涉及时间因素 本章目的： 能量转换规律 物化学习方法 1 1.体系（System） 在科学研究时必须先确定研究对象，把一部分物质与其余分开，这种分离可以是实际的，也可以是想象的。这种被划定的研究对象称为体系，亦称为物系或系统。 2. 环境（surroundings） 与体系密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。 体系和环境之间有一界面，把体系和环境分开，并作为体系和环境之间传递能量的介质。 （一）体系与环境 2－1 基本概念 (Important concepts) 2 3. 体系的分类： （1）敞开体系（open system） 体系与环境之间既有物质交换，又有能量交换。 3 （2）封闭体系（closed system） 体系与环境之间无物质交换，但有能量交换。 4 （3）孤立体系（isolated system） 体系与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为隔离体系。有时把封闭体系和体系影响所及的环境一起作为孤立体系来考虑。 5 二、热力学平衡状态 状态：体系整体的状况通称系统状态， 是体系诸多性质的综合表现 热平衡 力学平衡 相平衡 化学平衡 平衡状态包括的具体内容 (Thermodynamic equilibrium state) 平衡状态 平衡状态 平衡状态一般简称状态。 6 定义：体系的一些性质，其数值仅取决于体系所处的状态，而与体系的历史无关；它的变化值仅取决于体系的始态和终态，而与变化的途径无关。具有这种特性的物理量称为状态函数。用于描述系统状态的宏观性质。 三、状态函数 (State function) 分类： 容量性质：与n成正比，有加和性。例如m，C，V；是n的一次齐函数 强度性质：与n无关，无加和性。例如T，p，Vm，?；是n的零次齐函数 7 特点： （1）相互关联： 确定体系的状态所需状态函数的个数 1.单组分均相封闭体系（无组成变化的封闭系统） 封闭体系：T，P或T，V或P，V （两个变量） 开放体系：T，P，n（三个变量） 2.多组分体系 T，P，n1，n2……（n+2个变量） 8 ？ （2）变化只决定于初末状态 特点： 9 四、过程与途径 (Process and path) 按系统初末状态的差异，分为 简单物理过程：p V T 变化 复杂物理过程：相变、混合等 化学过程： 当一个系统的状态发生变化的时候，我们就说系统发生了过程。变化相同，过程不一定相同。 10 按过程本身的特点，分为多种多样。物化感兴趣的几种典型过程为： 等温过程：T1＝T2＝T环＝const. 等压过程：p1＝p2＝p外＝const. 等容过程：V＝const. 绝热过程： 循环过程： 11 五、热量和功 (Heat and work) 定义：由于温度不同而在系统与环境之间传递的能量，Q； 除热以外，在系统与环境之间所传递的能量，W。 符号：系统吸热，Q 0；系统放热，Q 0 环境做功，W 0；系统做功，W 0 Q和W是系统和环境交换能量的两种方式。 Q和W是不是系统的性质？ 12 热力学物理量 状态函数 过程量 A (状态函数) B (状态函数) Ⅰ (过程量) Ⅱ (过程量) (1) Ⅰ和Ⅱ的过程量一般不同：QⅠ≠ QⅡ， WⅠ≠ WⅡ Ⅰ和Ⅱ的状态函数变化相同：?YⅠ＝ ?YⅡ (2) 一般Q ≠-Q逆， W ≠-W逆； 但?Y ＝- ?Y逆 13 六、内能 (Internal energy) 系统的能量 动能 势能 内能：定义，意义， 也称热力学能，U 机械能 (1) U是状态函数：容量性质，U＝U(T, V) (2) 绝对值不可测 14 15 2－2 热力学第一定律 (The First Law of Thermodynamics) 定律：能量守恒，叙述方法很多，第一类永动机不可能。不需证明。 数学表达式： (1) 适用于非敞开系统 (2) 1 2 Ⅰ Ⅱ 16 2－3 功的计算 (How to ca